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276 RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES
On voit par l'inspection des courbes ci-dessus que sous la pression de 1/1000 d'atmosphère la variation de la dissociation se produit presque en totalité dans l'intervalle
de température comprise entre 1.600 et 2.800 degrés. La courbe présente un point d'inflexion très accentué comme pour le bromhydrate d'amylène. Aux pressions supérieures, la même forme ne semble plus se dessiner. C'est qu'à mesure que la pression s'élève la température de dissociation s'élève, et plus la température est élevée, plus les variations de l'intégrale, et par suite celles du coefficient de dissociation, deviennent lentes. La chaleur latente diminue de plus en plus en tendant vers zéro, tandis que le dénominateur croît de plus en plus rapidement. Si donc on poursuivait le calcul jusqu'à la température
où la chaleur latente devient nulle, la tangente à la courbe serait horizontale ; c'est-à-dire le coefficient de dissociation atteindrait un maximum qu'il ne pourrait jamais dépasser, quelle que soit la température. Ce maxi-
SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.
attendu que la loi relative à l'influence des variations de température est au-dessus de toute discussion. Cette vé-
rification sera d'autant plus concluante qu'elle portera sur des cas où les exposants n, n',... auront des valeurs plus différentes les unes des autres. En cherchant parmi les réactions chimiques connues, j'en ai trouvé une remplissant parfaitement les conditions voulues, c'est la dissociation de l'hydrate de chlore. La formule de ce composé est, d'après les expériences de M. Roozeboom, CP, 811202.
La chaleur de formation de ce corps est, d'après une détermination que j'ai faite, de
ird pour
ou
105'rd
nié. Le maximum doit correspondre à la température pour laquelle la chaleur latente de réaction devient mille. 30 EXEMPLE. Dissociation de l'hydrate de chlore. La seule partie intéressante de ces vérifications expérimentales est celle qui a trait à la loi d'équilibre isotherme = constante,
C12(7361 ± nII202(liquide),
pour Cl° + 8 H202( gazeux).
La formule générale d'équilibre est
mum serait d'autant plus faible que la pression sous laquelle on opérerait serait plus forte. Ce résultat est en désaccord avec une idée assez généralement répandue, qu'à une température suffisamment élevée, la dissociation de tous les corps deviendrait complète. Il est évidemment impossible pour l'acide carbonique de songer à vérifier cette prévision de la théorie ; mais il est d'autres cas dans lesquels on a déjà reconnu l'existence du maximum de dissociation. Je citerai les expériences de MM. Troost et Hautefeuille sur la dissociation du chlorure de silicium ; celles de M. Ditte sur l'hydrogène sélé-
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log pp18 + 500
105
constante,
en négligeant la variation de la chaleur de réaction avec la température, qui est insignifiante, attendu que les expériences sont comprises dans un intervalle de 15°. Si l'on s'en tient à l'équilibre isotherme, l'équation différentielle dp P
8
dp'
montre que de très faibles variations dans la tension de la vapeur d'eau amèneraient des variations relatives considérables dans la tension du chlore. C'est là une conséquence facile à soumettre au contrôle de l'expérience. La tension de la vapeur d'eau dans le mélange gazeux dépend de la nature du liquide qui mouille les cristaux. Il est impossible de décomposer ceux-ci sans qu'il se forme
d'eau liquide, car la quantité de vapeur qui sature le