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314 RECHERCHES J'EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES
ou liquide, mais l'un des ;gaz qui se condenserait parce que sa vapeur acquiert une tension égale à sa tension maxima ; par exemple dans l'équilibre de la vapeur d'eau et de l'hydrogène en présence du fer. L'équation, dans ce cas, est : log 12
500 f
L d T= constante, TB
qui renferme trois variables indépendantes et représente par conséquent une surface. Supposons que la tension de la valeur d'eau p' arrive à égaler sa tension maxima qui est définie par l'équation log p'
L' d T 500fT2 = constante.
L'eau se condensera et, à partir de ce moment, la tension de la vapeur p' ne sera plus arbitraire, étant définie par l'équation ci-dessus. Ajoutant membre à membre les deux équations : log p
500f1, T2 L' T = constante. 5
L'équation d'équilibre se réduit alors à une simple
SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.
phique, d'un changement d'hydratation, de la fusion, amè-
nera certainement un changement brusque dans l'inclinaison de la courbe de solubilité, 4m plus exactement chaque variété de sel aura une courbe de solubilité distincte et ces courbes se couperont au point de transformation mutuelle des variétés différentes de sel. L'angle des tangentes aux deux courbes en ce point dépendra de la différence des chaleurs de dissolution. Cette existence, pour un même sel, de plusieurs courbes de solubilité se coupant à angle vif a été signalée depuis longtemps par Loewel dans le sulfate de soude et le carbonate de soude. Il a montré que les courbes du sulfate anhydre et du sulfate à dix molécules ne se raccordaient pas, mais se rencontraient sous un angle très net et se prolongeaient au delà de leur point d'intersection situé à 33 degrés. Il a réussi à déterminer la solubilité du sulfate à dix molécules d'eau jusqu'à 35°,5 et celle du sulfate anhydre jusqu'à 17 degrés. Il a reconnu aussi l'existence d'une troisième courbe de solubilité relative à un nouvel hydrate le sulfate à sept molécules. Je reproduis ci-dessous la courbe résumant les expériences de Lcewel sur ce sujet
courbe ; elle est d'ailleurs comprise tout entière dans la
surface générale d'équilibre. De telle sorte que, dans ces cas, la discontinuité résultant du changement d'état de
la vapeur d'eau se manifeste par la limitation brusque de la partie utile de la surface d'équilibre. Solubilité des hydrates salins. Nous retrouverons dans les systèmes liquides exactement les mêmes particularités puisque les équations d'équilibre sont de forme identique. Prenons la dissolution des sels i log
500fL d T T2
constante,
un changement .brusque dans la valeur de la olialleur de
dissolution du sel résultant d'une modification dimor-
t.
315
Solubilité du sulfate de soude d'après Level 60 50
,11111111111111111111111111111
APIIMm".411M
30
154111111111111111111111111111
20
FIIIIM1111111111111111111111111
10
rilla11111111111111111111111
o
50
100
Températures.
Les chimistes n'ont généralement pas accordé à ces expériences importantes l'attention qu'elles méritaient. Pendant longtemps on ne s'est pas préoccupé de l'in-