Annales des Mines (1888, série 8, volume 13) [Image 186]

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RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET TRÉORIQUES

l'influence des variations de la chaleur de dissolution J'ai montré que, par suite du jeu des chaleurs spécifiques , L allait en diminuant avec la température pour tous les sels connus jusqu'ici; d'où il résulte l'existence d'un maximum dans les courbes.

J'ai montré, en second lieu, que toutes les transformations réversibles du sel correspondant. à un gain de chaleur, amènent également une augmentation de la chaleur de dissolution. Par suite, aux points d'arrêt,. les

tangentes à la courbe se déplacent toujours dans le sens des aiguilles d'une montre quand on suit la direction des températures. croissantes. De ces deux chefs, par conséquent,, ia. ne doit jainais y

avoir de minimum dans les courbes de solubilité; puisque la chaleur de dissolution ne peut passer par zéro que

SUR LES ÉQUILIBRES, MIMIQUES'.

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ment progressive, mais d'autant plus rapide que la chaleur gagnée par le système dans sa transformation est plus considérable. La courbe représentant en fonction de la température la proportion pour cent de l'un des d'eux états est asymptote à deux horizontales et présente en son, milieu un point d'inflexion. il en résultera que la courbe représentative de la chaleur de dissolution mixte présentera une forme analogue et se raccordera tangentiellement aux courbes des chaleurs de dissolution des deux variétés opposées du. sel. Le. dessin suivant représente une courbe théorique semblable qui ne doit pas différer beaucoup de celle du chlorure de cuivre pour une concentration voisine de 200 grammes par litre. Chaleur de dissolution de Cu CI, 2110. 3

dans une seule direction, en partant d'une- valeur positive

pour arriver à une valeur négative. Si, au contraire,, la transformation réversible se produit dans la dissolution, correspondant toujours à an gain de chaleur', elle amènera une augmentation de la chaleur de dissolution. Il en résultera que, pour des chaleurs de dissolution faibles, il pourra se produire un changement de signe dans, un sens opposé à la direction normale. La courbe présen-

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tera en ce point un minimum. On cannait 1111 sel présen-

tant un minimum de solubilité, c'est l'isobutyrate de chaux. Si la théorie est exacte, on doit), à la même température, constater une variation de toutes les propriétés de la dissolution : densité, chaleur spécifique, conductibilité électrique, tension de vapeur, comme cela a lieu avec le chlorure de cuivre- dissous. Ce serait là une

conséquence intéressante à soumettre an contrôle de l'expérience. La transformation d'un sel dissous ne se, fait pas subitement et totalement comme pour un sel solide dont les deux états opposés ne sont pas miscibles; elle est seule-

-.....

2

ti

46,--,

Voyons 1 influence de cette valiation de la chaleur de dissolution sur le rayon de courbure des courbes de solubilité. Je reprends la formule (PC

dC(

dL

500

dT2 = c/TI, dT T2 Cherchons, comme nous l'avons fait dans le cas général, les points singuliers de la courbe, c'est-à-dire les maxima, minima, et les points. d'inflexion.