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RELATIONS ENTRE LA PRESSION, LE VOLUME
Or, les recherches expérimentales qui ont pour traduction les courbes d'Andrews, montrent que si l'on considère
des isothermes de plus en plus élevées, u et u' diffèrent de moins en moins, et leur différence est de plus en plus décroissante. Nous verrons plus bas que les expériences relatives à la détermination directe de u et de u' confirment ce résultat, et montrent qu'en représentant graphiquement les valeurs de u et u' en fonction de T, on obtient deux courbes qui se rapprochent l'une de l'autre de plus en plus rapidement, de manière qu'elles tendent, à l'évidence, à se raccorder en une seule, sur l'ordonnée correspondant à une certaine abscisse T,. En outre, d'autres expériences dont nous parlerons également, ayant pour objet la détermination directe de L, l'on représente graphiquement L démontrent que si en fonction de T, on obtient une courbe qui s'approche de l'axe des T de plus en plus rapidement, et tend à l'évidence à tomber perpendiculairement sur cet axe, pour une valeur de T qui, à cause de l'équation de Clapeyron, est nécessairement T1. Cela posé, c'est l'une des conditions équivalentes L =--- 0, T T qu'il convient de prendre pour la définition même du point critique. C'est, en particulier, la condition u _-_-__u' qui définissait
ce point pour Andrews, en thermodynamique (*) Seulement, si l'on entreprend d'observer le fluide au point critique dans le tube à pression ou dans un tube de Natterer (**), il est naturel qu'il intervienne aux environs de ce point des phénomènes tels, par exemple, que des effets de diffusion ou de dissolution entre fluides de densités légèrement
et qui le définit
inégales, ou des persistances de
défauts d'homogénéité dans la () Lippmann, Cours de
masse, des retards à l'éga-
thermodynamique professé à la &Thome, p. 177. (**) Tube scellé contenant de l'acide carbonique, partie en liquide et partie en vapeur.
ET LA TEMPÉRATURE- DE L'ACIDE CARBONIQUE. 443
lisation complète des densités ou au mélange des parties. Remarquons en effet d'abord, qu'il s'agit d'un état fugitif de la matière, pour lequel les variations de chaleurs spécifiques sont infiniment grandes par rapport aux variations soit de la température, soit de la pression. M. Lippmann enseigne que, lorsqu'on s'approche du point critique, la
constante capillaire de la surface séparative du liquide et de la vapeur tend vers zéro plus rapidement que u' u. M. Gouy, le plus récent observateur des phénomènes présentés par les tubes de Natterer, déclare qu'une variation de température de quelques millièmes de degré par heure
« empêche absolument les observations ». En outre, il est pratiquement à peu près impossible de purger de toute trace d'air l'acide carbonique expérimenté : or, la présence d'air doit jouer un rôle important dans les anoma-
lies apparentes qui ont été signalées, si l'on en juge par les propriétés des mélanges d'acide carbonique et d'un autre gaz.
Étude d'Andrews sur les mélanges de fluides. - Ces propriétés des mélanges de fluides différents, au sujet desquels nous avons déjà cité certaines observations de M. Cailletet, ont été l'objet d'un travail d'Andrews, publié en 1888 (*).
En 'comprimant, par exemple, un mélange de 601,2 d'acide et 1 volume d'azote, à la température de 3°,5, Andrews a vu apparaître du liquide sous 48aun,3 ; par de
nouvelles compressions le volume du liquide devenait plus important, avec cette particularité qu'après chaque accroissement de pression le liquide continuait pendant quelque temps à augmenter lentement. La pression ayant (*) Andrews, Sur les propriétés de la matière à l'état gazeux et à l'état liquide sous diverses conditions de température et de pression (Ann. chim. et phys., 6' sér., 1888, t. XIII, p. 411).