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DOSAGE PONDÉRAL ET VOLUMÉTRIQUE
DU CHROME ET DU MANGANÈSE.
il peut en rester aussi dans le bioxyde artificiel, préparé au moyen de l'acide azotique concentré et du chlorate de potasse.
devront être multipliés par le rapport
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3 Mn165 = 10,3;
o-0 =
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l'erreur sera donc décuplée. Il résulte de ces différentes considérations que ce mode de dosage du manganèse est
En définitive, les deux méthodes gazorriétrique et volu-
métrique permettent de doser en quelques minutes et avec une grande précision l'oxygène en excédent sur le
réellement défectueux.
protoxyde dans un suroxyde supérieur de manganèse.
Évaporation et calcination ménagée du nitrate. Lorsqu'on a dissous le manganèse par l'acide azotique et que l'on évapore à sec, pour calciner ensuite avec précaution le résidu jusqu'à disparition de toute vapeur nitreuse, on obtient un résidu noir, dont la composition est voisine de Mn 02, mais ne répond cependant pas exactement à cette formule.. On s'en rapproche en répé-
Si, dautre part, on était bien fixé sur l'état d'oxydation du manganèse dans un tel composé, il serait facile de calculer la proportion de métal uni à l'oxygène. Mais, pour être en droit de substituer ainsi le dosage de l'oxygène disponible au dosage direct du manganèse, même pour des essais ,industriels, il faut connaître avec certitude la proportion relative des deux éléments. C'est ce que je me suis proposé d'obtenir, en examinant divers oxydes de manganèse préparés dans des conditions bien déterminées et faciles à réaliser.
tant deux ou trois fois l'évaporation avec de l'acide nitrique et la calcination ménagée ; mais, en dépit de ces précautions, le degré d'oxydation demeure un peu incertain ; du moins on n'est pas sûr que la totalité du manganèse soit arrivée à cet état. H. Sainte-Claire Deville, dans l'exposé de sa méthode de séparation des bases par le nitrate d'ammoniaque, a très justement signalé la diffi-
- PRÉPARATION D'OXYDES SUPÉRIEURS DE MANGANÈSE BIEN DÉFINIS.
culté au point de vue de la séparation du manganèse ; car il dit : « sous l'influence d'une petite quantité de matière organique ou bien d'une chaleur trop forte, des traces de bioxyde de manganèse peuvent se réduire et se
La calcination A. Calcination à haute température. faite au contact de l'air, pendant un temps assez long et à température élevée, transforme les différents oxydes de manganèse en un composé, qui a presque rigoureu-
sement Pour formule Mn' 04. Mais différentes circonstances, notamment le contact de corps réducteurs, celui des gaz du foyer et la présence de bases fortes, comme les alcalis ou les terres alcalines,
dissoudre dans le nitrate d'ammoniaque ("). ), On ne peut
donc pas sûrement se servir de ce composé irrégulier pour doser le métal d'après l'oxygène contenu.
que le dosage de 3 atomes du manganèse devra se déduire
Précipitation par l'acide azotique et le chlorate de potasse. - Si l'on a dissous le manganèse dans l'acide azotique concentré (d = 1,35) et qu'on projette par petites portions à la fois, du chlorate de potasse en
de celui d'un seul atome d'oxygène disponible, ce qui
petits cristaux dans la solution chaude, jusqu'à ce que la
tendant à former des manganates, peuvent modifier un peu cette composition. D'autre part, il faut remarquer rend le dosage peu précis ; car le poids trouvé pour l'oxy-
gène et par conséquent aussi l'erreur faite sur ce poids
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(*) Annales de chimie et de physique, 1853, t. XVIII, p. 10 et 18.