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DOSAGE PONDÉRAL ET VOLUMÉTRIQUE
DU CHROME ET DU MANGANÈSE.
réaction vive paraisse achevée , on obtient un résidu
ganèse, devant contenir o", 1088 de métal, ont été évaporés à sec; le résidu calciné, pour chasser l'acide sulfurique , a été redissous par l'acide azotique avec eau oxygénée ; la solution évaporée doucement, puis reprise par l'acide azotique concentré et précipitée par le chlorate de potasse, a donné une quantité de bioxyde, dans laquelle on a dosé l'oxygène. La formule Mn 0' conduit
noir de peroxyde de manganèse, insoluble dans la liqueur.
acide, tandis que les autres métaux, en général, y sont dissous.
Cette réaction a été indiquée par MM. Beilstein et Jawein, en 1878, et appliquée, en 1881, par M. Ford (des
aciéries de Pittsburg) à l'analyse des aciers, en vue du dosage pondéral du manganèse. Une opération ne suffit pas pour isoler l'oxyde de manganèse, qui retient toujours une certaine quantité d'oxyde de fer ; M. Ford a conseillé de filtrer sur l'amiante, puis
de redissoudre le précipité par l'acide chlorhydrique et de séparer le fer par deux précipitations successives suivant la méthode des acétates, afin de pouvoir ensuite doser le;manganèse à l'état de pyrophosphate. On réussit
plus simplement à achever d'isoler le manganèse en redissolvant le peroxyde sur le filtre d'amiante par l'acide azotique avec un peu d'eau oxygénée, évaporant presque à sec, reprenant par l'acide azotique concentré et précipitant de nouveau par le chlorate de potasse. Deux ou trois opérations de ce genre sont assez vite faites et donnent un oxyde de manganèse complètement exempt de fer, qu'on peut se borner à calciner et à peser. Au point de vue du dosage ultérieur par liqueurs titrées, j'ai reconnu que le précipité produit par la méthode Beil-
stein et Jawein est réellement un hydrate du bioxyde de manganèse Mn 0' et que l'on est, en conséquence, autorisé à doser l'oxygène disponible pour calculer le manganèse correspondant, atome pour atome. Le coeffi-
dent de multiplication sera :
Mn
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=F6= 3,4375.
Voici les résultats de quelques essais faits au moyen de l'acide oxalique titré sur des oxydes préparés par la méthode du chlorate de potasse 10 centimètres cubes d'une solution de sulfate de mail-
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à 0gr,1071 de métal.
Une pyrolusite, où l'on avait trouvé pondéralement de manganèse , traitée de même, a donné
0gr,5494 Ogr,5472.
Un ferromanganèse, où l'on avait dosé pondéralement 0,4776 de manganèse a donné un oxyde qui, considéré comme bioxyde, devait contenir gr,4757 de métal. On peut donc dire que la méthode de l'acide azotique et du chlorate de potasse, complétée par le dosage volumétrique de l'oxygène, conduit à des résultats très approchés, bien suffisants pour les besoins de l'industrie.
On va voir que les résultats sont plus satisfaisants encore avec la méthode de l'eau oxygénée et de l'ammoniaque, complétée de même par un dosage oxydimétrique,
D. Précipitation par l'eau oxygénée et l'ammoniaque. Dans la solution d'un sel de manganèse, si l'on verse de l'eau oxygénée, puis de l'ammoniaque en assez grand
excès, et si l'on porte à l'ébullition pendant quelques minutes, on obtient un précipité brun très foncé, qui ren-
ferme la totalité du manganèse et dans lequel le degré d'oxydation du métal est exprimé très exactement par la formule : Mn 0" ou 5 Mn 0, Mn 0 (*).
Pour l'analyse pondérale, il suffira, si le précipité est "exempt d'autres oxydes métalliques, de filtrer, sécher et (*) Acad. des sciences, décembre 1888. 1889, I, p. 277.
Bull. Soc. chim.