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632 SUR L'OXYDATION DU COBALT ET DU NICKEL
hait échappe à la précipitation, à moins que les liqueurs ne soient très concentrées. Le procédé ne convient donc pas à l'analyse proprement dite ; mais il peut être utilisé
pour la préparation de sels de cobalt complètement exempts de nickel.
M. Delvaux a proposé de peroxyder de même par le permanganate de potasse en présence de sels ammoniacaux et d'ammoniaque en excès et de précipiter ensuite le nickel par la potasse caustique (*). La majeure partie du cobalt reste dissoute ; mais une quantité importante se trouve retenue par le précipité avec le peroxyde de manganèse et l'oxyde de nickel. La perte peut à peine être négligée après deux précipitations successives du nickel par le même procédé. M. Yortmann prend pour agent d'oxydation l'hypochlorite de soude et chauffe la dissolution ammoniacale des deux métaux avec ce réactif pour transformer le sel cobalteux en sels purpuréo- et lutéo-cobaltiques. Après refroidisSement et addition d'eau pure, il précipite le protoxyde de nickel par la potasse en excès. Les sels ammonio-cobaltiques colorent la liqueur en rouge, s'il y en a une quantité sensible ; en jaune, s'il n'y a que des traces de cobalt (**). Cette méthode, qui n'a pas été employée pour les dosages, fournit, au point de vue qualitatif, de très bonnes indications. Mes premières recherches ont été faites un peu dans la même voie (***). J'ai commencé par étudier les effets produits par le brome et l'eau oxygénée en présence de sels ammoniacaux et d'ammoniaque en excès. Pour employer le brome, il faut que la' liqueur soit froide et contienne une certaine quantité d'acide chlorhydrique ou de sel ammoniac. Au moment où elle vient à (*) Comptes rendus, 1876; t. XCII, p. 723. (**) m.nalshefte j'Ur Chemie, 1883; t. IV, p. I. (***) Comptes rendus, 8 avril 1889.
EN LIQUEUR AMMONIACALE.
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être sursaturée par l'ammoniaque, il se fait un vif dégagement de bulles gazeuses et la solution devient aussitôt rose clair si elle ne renferme que du cobalt ; violette, si elle contient les deux métaux. Il convient de chauffer quelques minutes pour amener tout le cobalt à l'état de sel roséo-cobaltique.
L'eau oxygénée peut être ajoutée avant ou après sursaturation par l'ammoniaque ; à froid, il se produit
.d'abord une coloration brune, qui, dans l'espace de quelques minutes, passe au rouge pourpre ou au rose, suivant qu'il y a plus ou moins de cobalt ; elle passe au rose violacé, si la proportion de nickel est importante. A
chaud, la même transformation s'opère en quelques instants, mais il faut laisser refroidir ensuite la solution pour pouvoir apprécier la coloration finale ; car, si la teinte bleue du nickel en solution ammoniacale se maintient à chaud, celle du cobalt diminue beaucoup d'in=
tensité et peut cesser d'être appréciable à lorsque la liqueur est chaude et renferme très peu de nickel. La réaction indiquée fournit un excellent caractère qualitatif pour le cobalt. Le caractère devient d'ailleurs encore plus net après la précipitation du nickel, comme je vais l'indiquer tout à l'heure. La solution ammoniacale peut être chauffée et maintenue quelque temps à 1000, sans cesser d'être limpide, s'il y a assez de sel ammoniac. Le cobalt est d'abord à l'état de sel roséo-cobaltique dans la liqueur pourpre. L'ébullition un peu prolongée donne naissance à du sel lutéo-cobaltique, de coloration plus jaunâtre. Si l'on continue à chauffer, la solution tourne au rouge brun et se trouble. Il se fait un dépôt brun de sesquioxyde de cobalt ; mais ce dépôt n'arrive pas à être complet. Il
renferme d'ailleurs de l'oxyde de nickel ; on ne saurait
.donc compter sur ce moyen pour séparer les deux métaux.