Annales des Mines (1895, série 9, volume 8) [Image 254]

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MÉTHODES D'ANALYSE DE-S FONTES,

DES FERS ET DES ACIERS.

refroidir un peu et on ajoute une petite quantité de

-dissous, encore humide sur le filtre, par l'acide sulfurique

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brome, qui transforme en quelques instants l'hydrate de protoxyde de nickel en sesquioxyde noir et grenu. Après ébullition nouvelle, on laisse reposer, on décante sur un filtre, on reprend par l'eau bouillante et cela quatre ou cinq fois, pour éviter de filtrer ; on détermine alors la quantité de nickel par un essai oxydimétrique, en employant une quantité mesurée de sulfate ferreux ou d'acide oxalique et acidifiant par l'acide sulfurique ; puis, lorsque tout est dissous, la coloration brune ayant disparu, on détermine l'excès du réducteur par une solution titrée de permanganate de potasse. On peut tenir compte de la quantité, Ordinairement insignifiante d'hypobromite alcalin resté dans le liquide qui baigne le sesquioxyde de nickel, en faisant la même opération sur un égal volume du dernier liquide décanté. Quant aux petites portions du précipité qui se trouvent sur le filtre, on les dissout par un peu de .la liqueur oxalique ou ferreuse mesurée

pour le titrage, à laquelle on ajoute quelques gouttes d'acide sulfurique, et on réunit la portion filtrée au reste de la liqueur. Ni'03-1-2(Fe0S03)+3(S031I20) = Fe' 033S031-2(Ni0S03)+31-12 0. --

56 parties de fer, sous la forme de sel ferreux, correspon-

dent à 59 parties de nickel métallique, "amenées de l'état de sesquioxyde à celui de protoxyde de nickel. On peut aussi employer un dosage pondéral, en recevant sur un filtre le sesquioxyde de nickel, lavant bien, calcinant et soumettant à la réduction par l'hydrogène au rouge, pour peser le métal. 2°

Dosage du chrome.

Le précipité formé par l'ammoniaque à l'ébullition, contenant les oxydes de fer, de manganèse et de chrome est

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étendu. On verse dans la solution de l'eau oxygénée et de la potasse, puis on chauffe jusqu'à ébullition ; on ajoute à plusieurs reprises un peu d'eau oxygénée pour transformer, l'oxyde de chrome en chromate ; puis, afin d'être sûr de ne pas laisser d'oxyde de chrome dans la partie insoluble, on redissout celle-ci, après décantation du liquide et lavage, par un peu d'acide sulfurique étendu

et on fait agir de nouveau l'eau oxygénée et la potasse, puis on lave le résidu à l'eau chaude. Les dissolutions alcalines réunies renferment tout le -chrome à l'état de chromate; on a soin de les débarrasser de toute trace d'eau oxygénée par l'ébullition. On peut ensuite y doser le chrome pondéralement neutralisant exactement l'alcali par de l'acide nitrique, puis versant de l'azotate mercureux, agitant et laissant reposer. Le chromate mercureux précipité est reçu sur un filtre exempt de cendres, bien lavé, puis séché, séparé du filtre, qu'on brûle dans un petit creuset taré, introduit lui-même dans ce creuset et calciné progressivement -sous une hotte. Le produit de la calcination est le sesquioxyde de chrome, Cr' 03.

On peut également faire un dosage volumétrique de 'l'acide chromique, soit par l'eau oxygénée titrée, après avoir acidifié à froid la solution par l'acide chlorhydrique ou sulfurique, (mais il convient de n'appliquer ce procédé que s'il y a moins de 0g',10 de chrome dans la solution),soit par le sel de Mohr et le permanganate de potasse.

Dans ce but on neutralise l'alcali par de l'acide sulfurique et on acidifie assez fortement ; puis on introduit une quantité connue de sel de Mohr, qui donne naissance à des sulfates de sesquioxydes de fer et de chrome 2Cr03+ 6 (Fe0S 0') ÷ 6(S0311.20) = Cr' 033 S 03 + 3 (Fe' OMS 0') -I- 61120.