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RECHERCHES SUR LA DISSOLUTION
dépense de puissance motrice, peut en méme temps résulter du phénomène de dissolution. Réciproquement, toute grandeur satisfaisant à ces deux conditions est un des facteurs de l'équilibre de saturation.
Les conditions déterminantes de la solubilité, que
j'appelle lés facteurs de l'équilibre, sont les grandeurs dont
la variation modifie l'état d'équilibre et provoque une transformation chimique spontanée du système. Dans le cas dela dissolution, les facteurs bien connus de l'équilibre sont
La température ; La pression; L'état allotropique ou d'hydratation du corps cristallisé.. Si l'on vient à faire varier, la température d'une dissolution qui était au contact d'un excès de l'un de ses constituants et en était saturée, l'équilibre ne subsiste plus; il tend à se produire un changement de saturation, une 'cristallisation ou une dissolution du corps en excès. Ces changements de saturation en fonction de la tempéra-
ture, ces variations de solubilité, peuvent être traduits graphiquement et donnent les courbes bien connues de solubilité.
La pression, comme la température, est nécessairement,
ainsi que nous allons le démontrer, un des facteurs de l'équilibre de saturation, mais l'expérience jusqu'ici a été impuissante à mettre en évidence cette influence de la pression, qui est certainement très faible-.
L'état du corps cristallisé au contact de la dissolution est également un des facteurs de l'équilibre de saturation;.
il suffit de remplacer un des états du corps par un autre. pour détruire l'équilibre et provoquer un changement de saturation. Ainsi, du sulfate de soude dé,cahydraté, chauffé
en tubes scellés au-dessus de 330 et refroidi, donne une solution saturée de sel anhydre ; il reste un excès de ce sel au contact du liquide. Si on l'enlève et qu'on le remplace
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par des cristaux de sels décahydratés, on voit immédiatement la saturation se modifier, il cristallise du sel déca-. hydraté. Inversement, si on part d'une solution saturée de sel décahydraté et que l'on enlève le sel cristallin pour le
remplacer par du sel anhydre, celui-ci se dissout, et la saturation augmente; de même, pour les deux variétés allo-
tropiques du nitrate de potasse : à la température ordinaire, le sel rhomboédrique est beaucoup plus soluble que le
sel prismatique. On le constate très facilement en suivant au microscope l'évaporation rapide d'une goutte de -solution de nitrate de potasse. Il se forme d'abord des rhomboèdres
et, au bout d'un certain temps, on voit apparaître des prismes, qui s'allongent de plus en plus ; lorsqu'une des pointes s'approche d'un rhomboèdre, celui-ci se redissOut avec une -rapidité extrême, tandis que le prisme continue à s'augmenter. Pour démontrer la ,première partie de cette loi, c'et-àdire que la variation d'un facteur de la saturation nécessite une dépense de puissance motrice, il suffit de remarquer que, s'il en était autrement, la variation de ce facteur effectuée par hypothèse sans dépense de puissance motrice
pourrait cependant en créer, puisqu'elle suffit pour. provoquer la dissolution spontanée d'une certaine quantité .de matière. En provoquant alternativement la variation dans les deux sens de ce facteur de l'équilibre, on arriverait à créer une quantité illimitée de puissance motrice au moyen d'un système de corps qui repasserait périodiquement par le même .état.
Pour. démontrer la seconde partie, c'est-à-dire que, réciproquement, toute grandeur dont la variation nécessite
une dépense 'de puissance motrice et peut, d'autre part, être provoquée par le phénomène de dissolution, est un facteur -de la .saturation, on. peut suivre une marche semblable. Soit, par exemple,. la température : pour élever la température d'un système de -corps au-dessus de la tem-