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RECHERCHES SUR LA DISSOLUTION
pérature initiale du système, sans aucune source de chaleur extérieure, il faut dépenser de la puissance motrice. D'autre part, la dissolution provoque des variations de température. Il en résulte que les variations de température modifient la solubilité. Pour le prouver, prenons un corps dont la dissolution absorbe de la chaleur ; supposonsle en équilibre de saturation avec une de ses dissolutions,
mettons-le en relation avec un milieu indéfini de même température et faisons la série d'opérations suivantes 1° Dissolution d'une certaine quantité du corps effectuée à la température initiale, avec une dépense infiniment
petite de puissance motrice et emprunt de chaleur au milieu indéfini 2° Échauffement du système de la température initiale A t, sans laisser se produire aucune à la température
variation de la saturation 3° Cristallisation à la température t At d'une quantité de sel égale à celle qui a été dissoute initialement en
dépensant, si besoin est, de la puissance motrice et en cédant de la chaleur à un corps intermédiaire à la. tempéAt; rature t
4° Refroidissement du système jusqu'à température initiale. Il faut montrer qu'il est impossible que l'équilibre
de saturation qui existait à t subsiste encore à t Art. Si, en effet, il en était ainsi, la cristallisation effectuée à -cette température n'exigerait aucune dépense de puissance
motrice. Si, d'autre part, on remarque que les chaleurs d'échauffement et de refroidissement- sont égales à un infiniment petit près négligeable, on verra que le seul résultat
de cette succession d'opérationssera donc le gain de At. En chaleur du corps auxiliaire à la température t laissant retomber cette chaleur sur le milieu indéfini à la température t, on aura créé de la puissancè motrice, sans aucune dépense corrélative de puissance motrice, ce qui
est impossible.
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On démontrerait, beaucoup plus simplement, que les états allotropiques ou les états d'hydratation sont nécessairement un des facteurs de la solubilité, en appliquant exactement le raisonnement employé pour la démonstration
de la première partie de la loi. Ces raisonnements montrent donc que nécessairement l'équilibre de saturation, les coefficients de solubilité sont fonctions des trois conditions suivantes: la température, la pression, et l'état des corps. Toute expérience qui serait en contradiction avec l'une de ces conséquences du principe fondamental de l'énergétique est nécessairement fausse.
La conclusion relative à l'influence de l'état du corps est particulièrement importante et mérite que l'on s'y arrête un instant. Elle montre que les faits particuliers observés par Lcei,Vel dans la solubilité du sulfate de soude, par Marignac dans la solubilité du sulfate de chaux, qui, avant mes recherches, étaient considérés comme des ano-
malies et étaient soigneusement passés sous silence dans l'enseignement, forment, au contraire, la règle générale. Les différents hydrates d'un même sel, ses différents états allotropiques ont toujours des courbes de solubilité différentes. Aux exemples déjà connus, j'en ai ajouté un certain nombre d'autres, relatifs aux silicate et aluminate de chaux, au silicate de baryte, à l'iodure de mercure, etc. Des résultats semblables ont été obtenus depuis par MM. Baldmis-Roozboom pour le chlorure de calcium, Demarçay pour le sulfate de thorium, Linebarger pour le sulfate de manganèse. A ces différences de solubilité se rattachent immédiatement les phénomènes de sursaturation. La solution sursa-
turée d'un sel quelconque n'est que la solution saturée d'un état de sel qui n'est pas stable à la température ordinaire. Pour le sulfate de soude, l'état stable à la tempé7i rature ordinaire est le sulfate décahydraté; la solution sur-,