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RECHERCHES SUR LA DISSOLUTION
RECHERCHES SUR LA DISSOLUTION
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suite des transformations éprouvées par le système donnera la valeur de la puissance motrice cherchée. La quantité de chaleur dq à fournir pour élever la température du système de dl est, dans la preniière opération, égale à cdt, en. appelant c la chaleur spécifique du système initial ; dans la seconde opération; cidt, plus la cha-
leur latente de dissolution de la quantité de matière L
dm
dt
di, soit' au total, pour une variation dt à partir, de
infiniment petits, à l'expression très simple 1/2 m (425.L
dm
c1) dt
(c
dt.
ci)dt est égal, d'après une applicatiol bien Mais (c connue du principe de l'état initial et final en thermochidL
p.V 12)
TROISIÈME LOI: LOI DU DÉPLACEMENT DE L'ÉQUILIBRE CHIMIQUE.
dq
di, ce qui donne
mi
àt
Cette formule établie, nous pouvons, en l'introduisant dans le théorème de Carnot, en déduire deux nouvelles lois relatives à l'équilibre de saturation.
la température t:
mie, à
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Cette loi, qui s'applique à tous les phénomènes d'équilibre chimique, peut, dans le cas des dissolutions, s'énoncer ainsi
Toute variation de l'un des facteurs de l'équilibre de saturation produit une variation correspondante de la tende à se produire de saturation dans un sens tel son fait- une variatiOn de sens contraire du facteur con-
dq
et
cit
dq
t,
dt t
t,
d (m.L)
L, dm
dt "t = dt d (m.Li) 1 - t dt.
dl
dt
On trouverait exactement de même, pour le travail nécessité par les changements de volume : ((lnPIVI) Pi
pdv
dp
P dp ;
jeu : +
dt
t t
C'est-à-dire que toute élévation de température produira 'un changement de saturation accompagné d'une absorption de chaleur, c'est-à-dire un accroissement de saturation, si la dissolution absorbe de la chaleur, une diminution si elle en dégage ; de même, une augmentation de pression produira une diminution dé la saturation si
dissolution, ce qui est le cas habituel, est accompagnée d'une contraction. Cette troisième loi complète donc la pre-
et, par suite, pour la puissance motrice, totale mise en t,p+ àp [425. d (mIL,)
sidéré.
d(m. p. r.) Pi dp
pi
t,p
qui, tout calcul fait, se réduit, quand on suppose At et Ap
niière loi qui définissait seulement la nature des facteurs de la saturation, puisqu'elle définit le sens dans lequel se fait sentir leur intervention. Pour établir cette loi, nous ferons usage de la seconde partie du théorème de Carnot,
disant que la puissance motrice développée dans une transformation réversible est plus grande que celle qui peut être développée par toute transformation irréversible effectuée entre les deux mêmes états. Il en résulte,