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MÉTHODES D'ANALYSE MINÉRALE
MÉTHODES D'ANALYSE MINÉRALE
extérieures, les sulfures naturels que l'on rencontre dans
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et dissolvant par le sulfure de carbone. Il n'y a mise .en liberté, dans l'un ni l'autre Cas, d'aucune trace de chlore ; le dosage de ce corps peut être fait ensuite par l'azotate d'argent.
Séparation et dosage de l'iode, du brome et du chlore (1.
qu'à décoloration exacte ; pour le brome on opère de
les filons métalliques (*).
On a déjà proposé bien des méthodes pour le dosage de ces trois corps dans un mélange de sels haloïdes. Si je me
décide à en présenter encore une nouvelle, c'est parce qu'elle me semble réunir des qualités de simplicité, de rapidité et d'exactitude, que l'on ne trouve pas ensemble dans les méthodes antérieures. J'ai d'ailleurs utilisé les excellentes indications données par Frésénius ("*") pour le dosage de l'iode, et j'ai mis à profit quelques observations de M. Dechan ("***) et de M. Baubigny (*****), relativement au brome.
La méthode est fondée sur les réactions suivantes dans un mélange de chlorures, de bromures et d'iodures en dissolution, l'acide sulfurique chargé de vapeurs nitreuses peut déplacer entièrement l'iode à froid, sans agir en aucune manière sur les acides chlorhydrique et bromhydrique ; l'iode peut être alors entièrement dissous et enlevé par le sulfure de carbone. En ajoutant de l'acide sulfurique et de l'acide chromique, on n'isole le brome
que très partiellement à froid ; mais on peut réussir à l'isoler entièrement en chauffant au voisinage de 1000 pen-
dant une demi-heure à une heure, puis laissant refroidir (*) Voir Synthèse des minéraux et des roches, FOL'QIJé et MICHEL LÉvv, 1882, p. 107-119. (*") Académie des Sciences, 1,'l janvier 1898. (***) FRÉSÉNIUS, D'. anal. chim. quant il., 60 édit, française, p. 406.
(****) Chemic. Soc., t. 49, p. 682; Bull. de la Soc. chim., 1887, t. 11, p. 331. (*****) Académie des Sciences, 2 novembre 1897, t. 125, p. 654.
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Quant à l'iode, il est dosé volumétriquement par l'hyposulfite de sodium ajouté dans le sulfure de carbone jus-
même, en ajoutant d'abord de l'iodure de potassium, puis faisant disparaître exactement la coloration violette donnée par l'iode libre au moyen de l'hyposulfite en solution titrée. Une série d'expériences faites sur les proportions les plus variées de chlorure, de bromure et d'iodure alcalins ont montré la précision des résultats, moyennant l'observation des précautions qui vont être indiquées. 1° Iode. La solution neutre des sels, étendue à un volume de 200 centimètres cubes environ, est introduite
dans un entonnoir à boule de 350 à 4:00 centimètres cubes de capacité, bien fermé, .à la partie supérieure, par un
bouchon à l'émeri et, à la partie inférieure, par un robinet de verre, à parois assez peu épaisses pour ne pas risquer de se fendre lorsqu'on les chauffe au bain-marie. On fait tomber dans la solution froide une dizaine de gouttes d'acide sulfurique saturé de vapeurs nitreuses (produites par la réaction de l'acide azotique concentré sur l'amidon), puis on verse de 10 à 15 centimètres, cubes de sulfure de carbone pur.
On fixe le bouchon de verre et l'on agite vigoureusement et à plusieurs reprises ; on laiSse alors le sulfure de carbone se réunir, on agite un peu pour faire tomber au travers du liquide les petites gouttelettes de sulfure qui sont restées attachées aux parois de la boule. Le sulfure de carboné est coloré en violet foncé, s'il y a une quantité notable d'iode, en violet clair ou en rose, s'il y en a très