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IYIÉTHODES D'ANALYSE MINÉRALE
MÉTHODES D'ANALYSE MINÉRALE
les résultats en faisant une seconde série de dosages,
voie sèche, mélanges de chlorures, chlorates et perchlo-
afin d'éviter les erreurs accidentelles. De nombreuses expériences m'ont permis de constater que la méthode fournit des résultats d'une grande préci-
sion. Ces expériences ont porté sur des quantités connues et très variées de trois sels pris, soit isolément, soit deux à deux, soit tous les trois ensemble. Les chlorures et les chlorates étaient pesés à l'état de pureté; quant au chlorure de chaux, de composition complexe comme toujours, il était traité par l'eau et la dissolution essayée une première fois pour hypochlorite, chlorate et chlorure, puis additionnée de quantités connues de chlorate et de chlorure alcalins pour être essayée à nouveau. Les écarts observés entre les résultats des essais et les nombres calculés atteignaient rarement 1 milligramme, en opérant sur 250 à 500 milligrammes.
IV
Analyse d'un mélange de chlorures, de chlorates et de perchlorates (*).
Les, produits de la calcination des chlorates peuvent renfermer des chlorates, des perchlorates et des chlorures; ils ne contiennent jamais d'hypochlorites. De leur côté, les -produits formés à froid ou par- voie humide, chlorures décolorants et hypochlorites, ne renferment jamais de perchlorates. L'examen de ces deux sortes de produits constitue donc deux problèmes tout à fait différents dans la pratique.
Je vais indiquer ici le mode d'analyse des produits de (*) Aecalémie des Sciences, 21 février 1896.
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rates.
Je me suis assuré d'abord que les perchlorates ne subissent aucune réduction de la part des agents de voie humide, qui transforment si aisément les chlorates en chlorures, notamment de la. part du sulfate ferreux, cité dans la Note précédente, de l'acide sulfureux ou du zinc en présence des acides.
Dès lors on pourra faire le dosage du chlorate et du chlorure, comme s'ils étaient seuls, par l'une des méthodes suivantes (A ou B) On prend deux parties égales' de la dissolution : sur l'une, on fait directement le dosage volumétrique du chlorure, après addition d'acide azotique et de sulfate ferrique,
par l'azotate d'argent en excès et le sulfocyanure d'ammonium; sur l'autre on opère la réduction du chlorate par le sulfate ferreux en solution sulfurique et l'on continue de même -pour doser le chlorure total. La première opération donne le chlore du chlorure et la seconde, par différence, le chlore du chlorate. On opère sur un seul et même échantillon de la liqueur à analyser. On fait le dosage du chlorure au moyen d'une solution titrée d'azotate d'argent versée dans la liqueur neutre, après y avoir ajouté un peu d'arséniate de soude ou de potasse, comme indicateur (de préférence au chromate de potasse, qui aurait l'inconvénient d'agir sur le réducteur employé dans la suite). Puis on détermine le chlorate par addition d'acide sulfurique et de sulfate ferreux en quantité connue, comme il a été dit dans la Note précédente. On peut donc calculer séparément le chlore du chlorure et celui du chlorate. Quant au perchlorate, il faut le doser au moyen d'une opération spéciale et, dans ce but, le réduire d'abord à 'l'état de chlorure par la voie Sèche, puisque la voie humide ne réussit pas. Tome XIV, 1898.
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