Annales des Mines (1898, série 9, volume 14) [Image 84]

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MÉTHODES D'ANALYSE MINÉRALE

Je conseillerai donc de faire la séparation et le dosage des deux métaux de la manière suivante La dissolution contenant les sels de baryum et de strontium est additionnée de sel ammoniac, si elle n'en contient pas déjà, puis saturée par l'ammoniaque pure, exempte de carbonate ; elle doit rester bien limpide. On la chauffe, on y verse une solution étendue de Vanadate d'ammonium et on fait bouillir quelques minutes. Le précipité de vanadate de baryum se forme aussitôt et se réduit en grains cristallins pesants, qui s'attachent aux parois. On fait refroidir en plongeant la fiole dans l'eau froide après y avoir mis un bouchon pour empêcher l'action de

l'acide carbonique de l'air sur la solution légèrement ammoniacale. On décante et on lave à l'eau froide. Dans la liqueur on précipite le strontium par l'ammoniaque et le çarbonate d'ammonium, en chauffant doucement, et on pèse après calcination le carbonate de stron-

tium. Le dosage est ainsi plus facile et plus sûr que sous la forme de sulfate.

Quant au dépôt de sel barytique, il est redissous par l'acide chlorhydrique étendu et l'on fait le dosage à l'état de sulfate de baryum, suivant le procédé habituel. NOTA. Si l'on .a souvent recours à cette méthode, il peut y avoir intérêt à ne pas perdre le vanadium employé, à cause de son prix élevé,. On peut facilement le recueillir isolé sous forme de vanadate de manganèse, en chauffant les dissolutions réunies, d'otl l'on a séparé la baryte et la strontiane, saturant par l'ammoniaque en léger excès et précipitant par un sel soluble de manganèse ; après deux ou trois minutes d'ébullition, on fait refroidir, on reçoit sur un filtre et on sèche le vanadate de manganèse ; puis on le calcine avec du soufre ou dans un courant d'hydrogène sulfuré. Reprenant ensuite par l'acide chlorhydrique étendu de '15 ou 20 fois son volume d'eau, on dissout tout le manganèse et on laisse inattaqué le sulfure de vana-

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dium, qui, grillé à l'air, fournit l'acide vanadique, pouvant être employé à régénérer le vanadate d'ammonium. IX

Dosage de l'acide vanadique par les sels de baryum, de manganèse ou d'uranium (*) Pour doser le vanadium à l'état de sel insoluble, il con-

vient, tout d'abord, d'amener le vanadate dissous à un état de combinaison bien défini..

Si l'acide vanadique se trouve dans une dissolution acide, il la colore en jaune. Vient-on à saturer cette dissolution à froid par l'ammoniaque, jusqu'à ce qu'elle ait une réaction franchement alcaline au papier de tournesol,

la coloration jaune subsistera quelque temps et même deviendra d'abord plus intense qu'au début. Il semble se former un vanadate acide d'ammonium fortement coloré, lentement décomposable à froid, en présence d'un excès d'ammoniaque, et bien plus rapidement à chaud, la liqueur devenant incolore. Après avoir été ramené à, l'état de sel neutre, le vana-

date d'ammonium pourra être précipité par un sel de baryum, de manganèse ou d'uranium.

10 Dans la liqueur colorée en jaune, l'azotate ou le chlorure de baryum donne naissance à un précipité jaune de composition mal définie, mélange de vanadates mono et dibarytiques. Après décoloration, au contraire, le précipité est blanc et répond exactement à la formule Va20". 2Ba.0.

Il contient, après calcination légère, 37,372 p. 100 d'anhydride vanadique. Il faudra donc toujours ramener le (*) Académie des Sciences, 20 et 27 juin 1887. Tome XIV, 1898.