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ÉLIMINATION DU SOUFRE DES PRODUITS SIDÉRURGIQUES
on arrive, ainsi, à transformer complètement le soufre en hydrogène sulfuré (procédé Rollet). L'acide carbonique intervient en cette circonstance pour oxyder le métal en se transformant lui-même en oxyde de carbone. Tout récemment, notre éminent collègue, M. H. Le Chatelier, a cherché à expliquer l'influence de l'humidité du vent sur la marche des hauts fourneaux par celle que l'hydrogène exercerait, à l'intérieur de ces appareils, sur la répartition du soufré entre les divers éléments des charges. Il admet que la combustion du soufre contenu dans le coke s'effectue intégralement devant les tuyères, qu'en l'absence d'hydrogène elle doit se faire à l'état d'acide sulfureux, et que ce produit de la combustion est absorbé presque immédiatement, dans la région des étalages, par la chaux avec formation de sulfure de calcium, qu'enfin ce dernier composé se dissout dans le laitier. En présence de l'hydrogène et de la vapeur d'eau, au contraire, il se formerait de l'hydrogène sulfuré qui s'élèverait à une hauteur plus grande dans le haut fourneau et serait absorbé par' le fer réduit (Bull. Soc. Enc, t. CV, 1904, p. 658). La théorie ci-dessus est appuyée sur une série d'expériences consistant à traiter du sulfure de calcium, à la température de 600° : 1° par de l'oxyde de carbone sec; 2° par de l'oxyde de carbone un peu humide; 3° par de l'oxyde de carbone mélangé de 10 p. 100 d'hydrogène. La quantité d'hydrogène sulfuré obtenue a été nulle clans le premier cas, à peine sensible dans le deuxième, très appréciable dans le troisième. On comprend facilement qu'il ait pu se former de l'hydrogène sulfuré en présence de la vapeur d'eau, celle-ci donnant lieu à la réaction : CaS + H 2 0 = CaO + H 2 S,
qui, faiblement endothermique à la température ordinaire,
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peut parfaitement se développer à 600°. Mais une réaction analogue développée par l'action de l'hydrogène et de l'oxyde de carbone est plus difficile à expliquer ; on est •obligé de supposer qu'elle serait une conséquence du dédoublement de l'oxyde de carbone vers le rouge sombre, -avec séparation de carbone. L'acide carbonique, une fois isolé, agirait comme oxydant sur le calcium, de même que dans le procédé Rollet; la chaux formée par oxydation de ■CaS se combinerait avec l'acide carbonique, pourvu qu'à la température considérée la tension de dissociation du ■carbonate de chaux ne fût pas trop élevée ; enfin le ■soufre se combinerait avec l'hydrogène : CaS + 2C0 2 + 2H = C0 2 CaO + C0 + H 2 S.
La réaction dégage théoriquement 7 calories environ ; elle peut par suite se produire à une température moyenne. Mais il faut bien remarquer que la zone de son développement est nécessairement fort restreinte. La réaction est subordonnée, en effet, à la dissociation de l'oxyde de carbone; or, cette dissociation devient de moins en moins active à mesure que la température s'élève et cesse ■d'être appréciable au-dessus de 1.000°. D'autre part, à partir du moment où la tension de l'acide carbonique fourni par le carbonate de chaux deviendra supérieure à celle de l'acide carbonique provenant du dédoublement de l'oxyde de carbone, la réaction de ce dernier sur le sulfure de calcium cessera de se développer, puisque le carbonate de chaux, produit de l'absorption de CO'2 par la chaux, devrait se décomposer à peine formé; on aurait donc finalement ■de la chaux vive et non du carbonate de chaux, ainsi qu'il faut l'admettre pour justifier la réaction. Il résulterait du changement de caractère de celle-ci un déficit de 30 calories au moins, au point de vue thermique ; l'attaque du sulfure de calcium cesserait donc de se produire. Si l'on rapproche de la table des tensions de dissociation du car-