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PRINCIPES
FONDÉES
DES MÉTHODES D'ANALYSE MINÉRALE
II. — ACCROISSEMENT
DE
LA GROSSEUR DES
GRAINS
DANS LES PRÉCIPITÉS CRISTALLINS.
Comme conséquence des considérations précédentes, il y a intérêt, au point de vue de la bonne marche d'une iiltration, à ce que les grains des précipités soient suffisamment gros, et, s'ils sont de consistance colloïdale, à ce qu'ils soient le moins gélatineux possible. L'expérience a montré depuis longtemps que l'on arrive a augmenter très notablement la grosseur des grains en laissant reposer le précipité dans le liquide même où il s'est produit, de préférence à chaud. Il en résulte, si le précipité est de nature cristalline, une disparition des cristaux les plus petits et un accroissement des cristaux les plus gros, d'autant plus rapide que la température est plus élevée : c'est ainsi que certains précipités, trop fins au moment de leur formation pour être filtrés, comme le sulfate de baryte, l'oxalate de chaux, qui traversent le papier quand ils viennent d'être précipités, se filtrent aisément après une digestion plus ou moins prolongée dans l'eau-mère chaude. Pour les corps précipités à l'état amorphe gélatineux, il y a généralement tendance, dans les mêmes conditions, à la production de flocons plus denses se prêtant mieux à la filtration. Ce n'est que dans ces dernières années qu'ont été élucidées les causes pour lesquelles la grosseur des grains des corps insolubles s'accroît par digestion dans l'eau-mère, savoir : 1° l'influence de la finesse des grains sur la solubilité ; 2° l'effet de la tension superficielle existant à la surface de séparation du liquide et des grains. Nous les étudierons successivement en insistant surtout sur la première, qui se fait sentir le plus rapidement et est, par suite, la plus importante en chimie analytique.
SUR LES REACTIONS CHIMIQUES
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Influence de la finesse des grains sur la solubilité. — Des expériences récentes de W. Ostwald, confirmées par celles du chimiste américain G. Hulett, ont démontré que la solubilité d'un corps solide dans uii solvant ne dépend pas seulement de la température, mais est aussi en rapport avec la dimension des particules solides qui sont en contact avec la solution, et est plus grande pour les particules extrêmement fines que pour les grains dépassant une grosseur déterminée. Le point de départ de la découverte de ce phénomène a été l'étude comparative des oxydes rouge et jaune de mercure, faite en vue de déterminer si ces oxydes sont dimorphiques, comme les iodures, ou non. W. Ostwald ayant constaté que la chaîne galvanique : Mercure
Oxyde rouge de mercure Potasse dissoute
Oxyde jaune de mercure Potasse dissoute
Mercure
ne donne lieu qu'à des courants insensibles, en avait conclu (*) que les deux variétés d'oxyde de mercure sont identiques, non seulement au point de vue chimique [comme tendaient déjà à le faire croire les études calorimétriques de R. Varet (**), montrant que la transformation d'une variété dans l'autre ne produit aucun effet thermique], mais encore au point de vue physique, et ne diffèrent que parla grosseur des particules. Ces conclusions ayant été contestées par E. Cohen (***), qui trouvait dans les faibles courants déterminés par la chaîne galvanique précitée un motif suffisant pour affirmer l'isoniérie et non l'identité des deux oxj'des de mercure, W. Ostwald a été conduit à penser que la différence de potentiel produite par les lessives de potasse contenant (*) (**)
W. I(.
(***) E.
Zeilsc/irift fur phys. Ch., t. C. R., t. CXX, p. «22; 189S.
OSTWALD, VAKET, COHEN,
Zeitschrift fur phys. Ch., t.
XVII,
XXXIV,
p. 183; 1893. p. 69; 1900.