Annales des Mines (1906, série 10, volume 9) [Image 85]

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PRINCIPES

DES

MÉTHODES

D'ANALYSE

MINÉRALE

après dessiccation prolongée, peuvent reformer des psendo-solutions. En prenant les deux extrêmes, la pseudo-solution de silice gélatineuse franchement instable et la pseudo-solution de mastic extrêmement stable, W. Spring a mis en évidence la différence très nette de solidarité existant ent re les particules dans l'une et l'autre pseudo-solution (*). En superposant un trouble épais de mastic à de l'eau pure dans une éprouvette (le trouble de mastic ayant une densité do 1,0665), W. Spring a constaté que la surface de séparation, plane au début, prend peu à peu la forme sphérique, comme si le trouble avait gonflé uniformément; au contraire, dans un trouble de silice superposée à de l'eau pure, les particules de silice descendent parallèlement à elles-mêmes, et la surface de séparation reste plane. On conçoit ainsi que les troubles de silice finissent par sédimenter au bout de quelques semaines, tandis que, pour le mastic, le temps seul ne produit pas de clarification. Uêiëvation de température favorise dans certains cas, surtout pour les colloïdes instables, ta destruction des pseudo-solutions : tel est le cas de l'eau troublée par de l'argile en suspension qui, si l'argile est très fine, reste presque indéfiniment trouble et qui se clarifie, d'après C. Barus, environ vingt fois plus vite à 100° qu'à 15". Cette clarification par élévation de température peut être obtenue toutes les fois que la digestion prolongée à chaud modifie le précipité en le rendant grenu au lieu de gélatineux. Tel est le cas de l'alumine précipitée par l'ammoniaque, qui, laissée en digestion pendant quelques heures à chaud, devient grenue et se filtre bien plus facilement. Beaucoup de sulfures métalliques: MnS, ZnS, NiS, etc., sont beaucoup moins colloïdaux (*) W. SPRING, Sur la floculation des milieux troubles [Rev. des Trav. chimiques des Pays-Bas et de la Belgique, t. XIX, p. 204 ; 1900).

FONDÉES

SUR

LES

RÉACTIONS

CHIMIQUES

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quand on les précipite à l'ébullition : les flocons sont alors plus denses et se filtrent mieux. Cette transformation est encore plus rapide quand l'action <re la chaleur s'exerce sur le corps desséché, comme dans Vinsohtbîlisatiffn de la silice obtenue en chauffant pendant quelques heures entre 100 et 110° la substance déjà desséchée, ce qui la rend insoluble non seulement dans l'eau, mais encore dans les acides forts dilués. Enfin un grand nombre d'hydrates métalliques gélatineux, chauffés à des températures élevées, se transforment en corps cristallins avec dégagement de chaleur (oxydes cuits) et ont perdu définitivement la'faculté de faire des pseudo-solutions : tels sont les oxydes de fer, aluminium, chrome, etc. Une fois transformés ainsi en cristalloïdes dont le grain est beaucoup plus gros que celui du colloïde initial, ces oxydes n'ont plus en général de pouvoir absorbant appréciable, et on peut alors les purifier aisément des sels minéraux entraînés pendant la précipitation, s'il ne s'est pas produit de combinaison chimique entre l'oxyde et les éléments de ces sels pendant le chauffage. Les hydrates de nickel et de cobalt, même après calcination, retiennent cependant encore énergiquement l'alcali entraîné pendant la précipitation, et l'on doit les réduire à l'état de métal par l'hydrogène au rouge pour pouvoir les purifier de l'alcali, sur lequel le métal aggloméré en grains cristallins n'a plus aucun pouvoir absorbant. Cette transformation par la chaleur des précipités colloïdes, susceptibles de former des pseudo-solutions, -en corps cristallins insolubles dans l'eau ou les acides faibles, trouve une intéressante application dans le dosage du fluor par la méthode de Berzélius. L'acide fluorhydrique en solution ammoniacale avec excès do carbonate d'ammoniaque est précipité par le chlorure do calcium, qui donne GaF 2 gélatineux avec un excès de C0 3 Ca. Qn ne peut songer à séparer ces deux corps par un