Annales des Mines (1906, série 10, volume 9) [Image 107]

Cette page est protégée. Merci de vous identifier avant de transcrire ou de vous créer préalablement un identifiant.

208

PRINCIPES DES

MÉTHODES D'ANALYSE

FONDÉES

MINÉRALE

des faits de plus en plus nombreux ont été établis dans ces dernières années, notamment par le professeur Kahlenberg, de l'Université de Wisconsin, qui jettent un certain doute sur la légitimité de l'extension de la théorie éleetrolytique aux solutions salines assez concentrées que l'on emploie couramment en analyse minérale, et, dans ces conditions, il nous parait préférable, pour expliquer les procédés d'analyse, de recourir à la méthode calorimétrique qui, elle, est exempte d'hypothèses et ne fait appel qu'à des réactions manifestes. Au reste, les deux méthodes seront exposées successivement, et, dans les théories que je présenterai au courant de ce mémoire sur quelques-unes des opérations de l'analyse minérale fondées sur les doubles décompositions salines, j'aurai soin d'indiquer l'explication électrolytique d'Ostwald à côté de l'explication calorimétrique, en donnant les raisons qui me paraissent militer en faveur de cette dernière. L'étude des doubles décompositions salines faite au point de vue calorimétrique, par laquelle nous commencerons, sera divisée en trois paragraphes : dans le premier, nous verrons comment on peut suivre le processus des doubles décompositions salines au moyen du calorimètre ; dans le second, nous exposerons les développements successifs qu'a pris la notion des équilibres chimiques dans les doubles décompositions sali-ses, étudiées à un point de vue purement expérimental; enfin, dans le troisième, nous indiquerons l'expression mathématique de la loi régissant ces équilibres, établie au moyen des principes de la thermodynamique, et nous verrons dans quelle mesure elle concorde avec les faits établis par l'expérience.

U

SDR LES

RÉACTIONS

— DÉGAGEMENTS THERMIQUES DÉCOMPOSITIONS

CHIMIQUES

209

DANS LES DOUBLES

SALINES.

L'œuvre immense de thermochimie édifiée par M. Berthelot fournit aisément toutes les données nécessaires à l 'étude des doubles décompositions salines, faites au point de vue spécial de l'analyse minérale. Neutralisation des acides par les bases. — Le point de départ, pour concevoir les réactions qui se produisent dans l'action mutuelle de deux sels en solution, est l 'étude caloiimétrique de la neutralisation des acides par les bases. D'une part, le même acide dissous dans l'eau dégage des quantités de chaleur très différentes avec les diverses bases, et, d'autre part, une même base dégage des quantités de chaleur très différentes avec les divers acides. C'est ce que montre le tableau suivant pour les principaux acides employés en analyse minérale et ptWr quelques bases choisies eôïrime types dans chaque famille de métaux, tableau donnant la chaleur de formation des sels vers 15° obtenus à l'état dissous ou précipités, par neutralisation de la base et de l'acide dissous en général à raison de 1/2 équivalent par litre :

NaOH ....... 1 , 2 Ca(0H)2 AzlIS

1/2 Zn (011)'-' 1/6 Fe^OS hvdr... 1/2 Cu (Oa,i AgOU

i /2 SOiHS

HC1

AzO=H

Acide acétique

cal. 15,85 15,6 14,5 11,15

cal. 13,7 14,0 12,45 9,85

cal. 13,7 13,9 12,6 9,8

cal. 13,3 13,4 12,0 8,9

5,7 9,35

5,9

5.9 7,5

4,5 «, 2

5,2

4,7

20,6 (solide)

1/2 CKH

cal. 10,2 10.5 5,35 5,50 (solide) 2,4 (solide) 6,9 (solide)

D'après ce tableau, on peu t classer les a cides en forts,