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PRINCIPES DES
MÉTHODES
D'ANALYSE MINÉRALE
Cette chaleur absorbée par la dilution ne peut s'expliquer que par une combinaison de moins en moins complète de l'acide et de la base au fur et à mesure qu'ils sont étendus dans une plus grande quantité d'eau, ou, réciproquement, par une dissociation du sel dissous en acide libre et base libre d'autant plus avancée que le sel est plus dilué. D'après les principes de thermochimie, le degré de dissociation quand on passe d'une concentration donnée à une concentration plus faible est égal au rapport de la chaleur de dilution à la chaleur de formation du sel dans la concentration initiale: c'est à cette décomposition de la molécule saline par l'eau en acide libre et base libre qu'on donne le nom $hydrolyse. On pourrait être tenté d'attribuer l'effet thermique de la dilution à une action de l'eau sur les corps dissous, autre que la séparation du sel en ses deux composants devenus partiellement libres ; mais un grand nombre de réactions visibles mettent les phénomènes d'hydrolyse hors de doute et l'on peut établir facilement une chaîne ininterrompue d'intermédiaires entre les cas oîi l'hydrolyse se manifeste par un phénomène tangible et ceux où elle ne se traduit, comme dans les cas examinés ci-dessus, que par un effet thermique : l'importance capitale des phénomènes d'hydrolyse pour la compréhension des doubles décompositions salines, et l'explication des méthodes d'analyse qui en dérivent, nous oblige à entrer dans quelques détails à ce sujet. Dans un certain nombre de cas, l'action décomposante de l'eau sur les sels est mise en évidence par la formation d'un produit insoluble ou volatil, comme dans l'action de l'eau : 1° Sur les chlorures d'antimoine et de bismuth, donnant des oxychlorures insolubles avec un fort dégagement
FONDÉES SUR LES RÉACTIONS CHIMIQUES
2° Sur le sulfate mercurique avec production du précipité de turbith minéral : 3S0Hg + 2H 2 0 = 2SOH 2 + SO'Hg (HgO) 2 ;
3° Sur le perchlorure de fer qui, en liqueur étendue, donne surtout à chaud un précipité d'hydrate ferrique ou d'oxychlorure : 1VC1 6
-f-
6H J 0 = Fe* (OH)6 + 6HC1.
Il en est de même avec l'acétate ferrique, hydrolyse encore plus facilement et plus complètement que le perchlorure, avec les sels stanniques, titaniques, etc. Comme exemples de production de corps volatils : le bicarbonate de soude en solution diluée est décomposé en carbonate neutre et CO 2 libre qui reste dissous, mais que l'on peut mettre en évidence en l'entraînant par un courant de gaz inerte, l'hydrogène, par exemple, et en faisant barboter ce courant dans de l'eau de chaux. Dans beaucoup de cas, il suffît d'évaporer la solution et de condenser les vapeurs où l'on retrouve un peu de l'acide du sel : ainsi la distillation d'une solution d'acétate de zinc donne de l'acide acétique; celle de l'azotate ferrique, de l'acide azotique, etc. L'hydrolyse des solutions de sels ammoniacaux mêmed'acides forts peut être rendue manifeste, comme l'a montré M. Berthelot (*), en distillant des solutions étendues de ces sels : l'ammoniaque libérée par l'hydrolyse et très volatile se dégage, tandis que l'acide, qui forme avec l'eau une combinaison beaucoup plus fixe, reste dans l'appareil distillatoire et rend la liqueur de plus en plus acide. Un essai alcalimétrique du distillât, et acidimétrique du liquide fixe, permettent de trouver, en se contrôlant d'ailleurs, la proportion décomposée du sel. En opérant sur 10 grammes de sel dissous dans 1 / 4 de litre, et en recueil-
de chaleur : BiCP + H 2 0 = IîiOGl + 2HC1 + 7 C ,8
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(*) Ibidem, t. 11, p. 219.