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PRINCIPES
DES
METHODES
D'ANALYSE
MINÉRALE
posé minéral est incapable de réagir sur une autre solution d'un composé minéral. Nous allons passer rapidement en revue les principales applications faites de cette théorie électrolytique aux réactions d'équilibre par Arrhénius, Ostwald et Van't Hoff ; nous exposerons ensuite les objections d'ordre théorique ou expérimental qu'on peut leur opposer. Propriétés chimiques additives. — Avec Ja théorie des ions, les propriétés chimiques des sels, des acides et des hases ne sont autres que celles de leurs ions et sont indépendantes des propriétés spéciales de la molécule physique. « L'azotate d'argent par exemple, dit Arrhé« nius (loc. cit.), n'est un réactif du chlore que « lorsque ce dernier se présente comme un ion; quand « ceci n'a pas lieu, comme dans le chlorate de potasse « (dont les ions sont K et CIO3 ), l'acide chloracétique « (H et CH2Cl.COO) et plusieurs autres composés orga« niques, l'azotate d'argent n'agit pas, et il ne forme pas « de chlorure d'argent. » Les caractères distiiictifs des sels en solution, sur lesquels est fondée presque exclusivement l'analyse qualitative, sont alors de simples propriétés additives de leurs ions, et c'est grâce à la dissociation électrolytique des solutions salines que l'on peut se passer de la connaissance des propriétés individuelles des sels pour les distinguer les uns des autres, à condition de connaître les propriétés analytiques de leurs ions. Tout élément entrant dans un ion complexe perd forcément ses réactions habituelles, et ce sont les réactions spéciales de cet ion complexe qui seules peuvent être décelées par la double décomposition saline. Vitesse des réactions. — D'après la théorie électrolytique, l'action chimique d'un électrolyte doit dépendre
FONDÉES
SUR
LES
RÉACTIONS
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CHIMIQUES
•exclusivement des ions libres ; lors donc qu'un électrolyte produit d'une façon quelconque, réversible ou irréversible, une réaction chimique, ce n'est pas la masse totale de l'électrolyte qui doit entrer en ligne de compte pour favoriser la réaction, mais seulement la masse des ions libres. La vérification de cette hypothèse serait très difficile dans les réactions — et ce sont les plus nombreuses — •où l'électrolyte participe à la réaction par ses éléments, car il faudrait étudier à la fois la vitesse de la réaction et la variation de conductibilité de l'électrolyte pour en déduire à chaque instant la masse active des ions libres. Ostwald s'est adressé pour cette vérification à une catégorie de réactions chimiques où l'électrolyte reste inaltéré pendant la transformation, l'interversion du sucre de ■canne par les acides minéraux ou organiques : G '-'H^O"
+ H
20 = 2C/'H ,2 0 6 ,
réaction complète, irréversible, qui n'a lieu à la température ordinaire qu'en présence des acides dont les éléments ne participent pas à la réaction et qui restent par
- suite inaltérés. Si l'on admet que l'activité de l'acide pour
favoriser cette transformation dépend uniquement de la masse des ions H libres, il suffit donc de mesurer au début la conductibilité électrique de la solution d'une con•centration moléculaire déterminée, pour en déduire la concentration des ions H pendant toute la durée de la réaction. En comparant sur différents acides, minéraux ou organiques, les vitesses de réaction, appréciées par l'inverse du temps nécessaire pour intervertir la moitié du sucre existant au début en solution, Ostwald a en effet vérifié que ces vitesses sont sensiblement les mêmes pour des •concentrations égales de l'ion H. Tome IX, 1906.
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