Annales des Mines (1906, série 10, volume 9) [Image 222]

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' PRINCIPES DES MÉTHODES D'ANALYSE MINÉRALE

FONDÉES SDR LES RÉACTIONS CHIMIQUES CHAPITRE III. Étude des doubles décompositions salines par la méthode calorimétrique.

TABLE DES MATIÈRES.

Les réactions réversibles en analyse I. Dégagements thermiques dans les doubles décompositions salines. — Neutralisation des acides par les bases. — Action de l'eau sur les sels en solution : phénomènes d'hydrolyse. — Action mutuelle de deux sels

Pages. INTRODUCTION.

— Plan du travail

II. Recherche expérimentale de la loi numérique de l'équilibre dans les doubles décompositions salines. — Historique. — Travaux de Guldberg et Waage. — Vérifications de la loi de Guldberg et Waage III. Loi approchée Urée des principes de la thermodynamique. — Equation de Van't Hoff et H. Le Chàtelier. — Vérifications expérimentales de la loi approchée de l'équilibre dans les doubles décompositions isothermiques. — Signification des lois de Berthollet

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CHAPITRE 1. Influence de l'état physique des précipités sur leur purification par lavage. I. Lavage des précipités. — Phénomènes d'absorption et d'entrainement II. Accroissement de ta grosseur des grains dans les précipités cristallins. — Influence de la finesse des grains sur la solubilité. — Intluence de la tension superficielle sur l'accroissement

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de grosseur des grains III. Précipités amorphes colloïdes et pseudo-solutions . — Précipitation des pseudo-solutions par les substances salines. — Règles pour le lavage des précipités colloïdaux

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CHAPITRE IV. La théorie électrolytique des doubles décompositions salines.

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II. La dissociation électrolytique des solutions salines. — Hypothèse d'Arrhénius : l'ionisation des électrolytes. — Concordance des coefficients i tirés de la conductibilité électrique et des mesures cryoscopiques

CHAPITRE II. Principes théoriques des méthodes d'analyse fondées sur les réactions irréversibles. 1. Principaux types de réactions irréversibles employées en analyse. — Méthodes fondées sur la stabilité des corps à des températures déterminées. — Méthodes fondées sur l'emploi de réactifs oxydants ou réducteurs. — Formation de complexes solubles ou insolubles , II. Principes théoriques en jeu dans les réactions irréversibles. — Rôle de la vitesse de réaction en analyse. — Réactions intermédiaires entre l'état initial et l'état final. — Loi thermodynamique des réactions irréversibles III. Étude de quelques méthodes fondées sur les réactions irréversibles. — Mélhode des azotates de II. Sainte-Claire Deville. — Méthodes fondées sur la différence de stabilité des hyposulfites. — Méthodes volumétriques par oxydation ou réduction

I. Loi des pressions osmoliques. — Expériences de Pfeffer et de Vries : loi de Van't Hoff. — Abaissements moléculaires des points de congélation et des tensions de vapeur : lois de Raoult. — Identité des coefficients i déduits des mesures osmotiques, cryoscopiques et tonométriques

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III. Explication des doubles décompositions salines par la théorie des ions. — Propriétés chimiques additives. — Vitesse des réactions. — Equilibre entre un électrolyte et ses ions. — Influence de l'addition à un électrolyte d'un ion de cet électrolyte. — Action mutuelle de deux électrolytes. — Force relative des acides et des bases. — Chaleur de neutralisation et loi de thermoneutralité. — Sens des transformations par double décomposition saline CHAPITRE V. Objections à la théorie électrolytique. i- — Objections d'ordre théorique. — Propriétés additives, vitesse

des réactions, etc. — Loi de thermoneutralité. — Discordance

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