Annales des Mines (1906, série 10, volume 9) [Image 221]

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MÉTHODES

D'ANALYSE

MINERALE

ment acidulée par cet acide, à la condition de contenir un excès de sel de soude, acétate ou sulfate, qui accélère et rend complète la transformation de l'oxyde ferrique en . complexe insoluble dans l'acide acétique, en le précipitant au fur et k mesure de la transformation de l'acétate ferrique en acide acétique et oxyde ferrique en pseudosolution. Le rôle de l'acétate alcalin ajouté dans la solution initiale chlorhydrique des oxydes est donc double : il produit l'hydrolyse par la formation des acétates, et il précipite l'oxyde ferrique colloïdal, qui, sans l'excès de sel alcalin, resterait en pseudo-solution et ne pourrait être séparé des autres métaux. L'acétate d'alumine présente des propriétés identiques à celles de l'acétate ferrique : ses solutions peuvent être chauffées k 100° sans se troubler si elles sont pures ; mais la moindre trace de sels étrangers les précipite, d'après les observations anciennes de GayLussac. Avec l'acétate chromique, l'hydrolyse est moins complète et l'acide acétique redissout toujours un peu d'oxyde. On doit donc proscrire la méthode des acétates en présence de sels de chrome, à moins d'avoir transformé ceux-ci au préalable en chromâtes alcalins. L'effet de la dilution n'a été étudié, à notre connaissance, que pour l'acétate ferrique et l'acétate de zinc : pour le premier, elle absorbe — 0 cal ,56 quand on étend de 2 litres à 12 litres; pour le second, au contraire, elle dégage -j- I e "', 01 (M. Berthelot). Cette circonstance est particulièrement favorable à la méthode des acétates, puisque, d'après le principe de l'opposition de l'action et de la réaction, une élévation de température doit rendre l'hydrolyse de l'acétate ferrique plus complète et celle de l'acétate de zinc moins avancée; elle montre également qu'il convient de filtrer bouillant et de laver le précipité avec de l'eau chaude, au lieu d'opérer k

FONDÉES

SUR LES

RÉACTIONS

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CHIMIQUES

froid : on constate en effet que, si on laisse refroidir notablement les liqueurs avant de filtrer, le filtrat entraîne un peu de Fe 2 0 3 (ou A1?0 3 ) qu'on peut reprécipiter par une nouvelle ébullition. En résumé, il résulte de cette discussion théorique que les conditions à réaliser en vue d'obtenir les meilleurs résultats possibles avec la méthode des acétates sont les suivantes : 1° Partir d'une liqueur franchement chlorhydrique, la neutraliser k peu près exactement par le carbonate de soude, puis ajouter un excès assez grand d'acétate de soude légèrement acidulé par l'acide acétique (le poids d'acétate étant au moins vingt fois plus grand que celui de Fe 2 0 3 ou A12 0 3 k précipiter) ; 2° Faire bouillir environ un quart d'heure, sans dépasser notablement ce délai, pour éviter la précipitation des acétates de protoxyde (une ébullition trop prolongée aurait aussi l'inconvénient de rendre trop fin le précipité qui traverse alors facilement les filtres) ; 3° Filtrer bouillant et laver le précipité avec de l'eau bouillante additionnée d'un peu d'acétate de soude, pour empêcher autant que possible la redissolution des acétates basiques ; 4° Recommencer l'opération une deuxième et même, au besoin, une troisième fois, en redissolvant chaque fois le précipité sur filtre par l'acide chlorhydrique dilué bouillant, pour obtenir une séparation plus exacte, la nature colloïdale du précipité lui faisant entraîner par absorption une partie des sels en solution. Ces déductions de la théorie sont exactement confirmées par la pratique des analyses de minerais de fer, de zinc, etc.

Tome IX, 1906.

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