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EMPLOI DU CHLORE
cet agent que dans une liqueur froide, étendue et trèspeu acide ; et dans ces conditions, l'hydrogène sulfuré précipite presque complètement le zinc, et partiellement le nickel. Il faut donc recourir encore, pour la séparation de ces métaux et du plomb, à l'insolubilité du sulfate de plomb, et nous aurions à répéter les mêmes considérations que nous avons exposées pour le cuivre. L'action du chlore dans une liqueur acétique donne la séparation bien nette du plomb et des imétaux dont nous venons de parler. Elle permet , en outre , d'isoler de suite le plomb à l'état d'oxyde puce, et d'arriver rapidement à son dosage en suivant la marche que nous avons indiquée précédemment. Cette méthode, très-générale, permet de séparer le plomb des métaux dont les oxydes sont des bases assez
fortes pour former des sels solubles et stables avec l'acide acétique. Nous avons conseillé pour les analyses la transformation du plomb en bioxyde par r action du chlore dans une liqueur alcaline, chauffée à 400 ou 500, et modérément concentrée ; il ne faut Bioxyde de plomb.
jamais négliger ces deux conditions, parce que c'est seulement à cette température et dans une dissolution un peu étendue que la séparation de l'oxyde puce est complète.
Quand on opère à froid, par exemple , quand on fait passer du chlore dans une dissolution de protoxyde de plomb dans la potasse, on obtient d'abord un préci-
pité jaunâtre, qui se dissout ensuite complétement pourvu que l'alcali soit en excès suffisant. La dissolution un peu verdâtre est stable, et n'est pas trôublée par le chlore en excès. Exposée à l'air pendant quelque temps, elle devient d'un rouge brique pâle ; cette colo-
DANS LES ANALYSES.
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ration commence par la surface et se produit d'autant plus lentement que l'alcali non saturé par le chlore est en plus grand excès. Elle disparaît par l'addition d'un alcali ; cependant nous ne voulons pas, dans le présent mémoire, attribuer trop d'importance à ces changements de couleurs, qui pourraient être expliqués par la présence d'un peu de manganèse, entraîné à l'état de chlorure par le dégagement rapide du chlore. La liqueur contient le plomb à l'état de bioxyde, se comportant comme acide avec les bases fortes, ainsi que M. Frémy l'a déjà annoncé. Les réactions suivantes nous semblent prouver que l'état d'oxydation du plomb ne peut être ni supérieur ni inférieur au bioxyde. L'eau de baryte, employée en excès, donne un précipité blanc qui peut être lavé facilement par décantation, et devient jaune par un lavage prolongé, sans qu'on puisse observer de dégagement de gaz pendant le changement de couleur. Le précipité contient, au moment de sa production, du chlorate de baryte, de la baryte, un composé de bioxyde de plomb et de baryte, et du carbonate de baryte : ce dernier sel provient du carbonate de potasse existant dans l'alcali employé et de celui formé par l'absorption de l'acide carbonique de l'air. Par un lavage long à froid, on dissout la baryte et le chlorate de baryte, et par là on met plus en évidence la couleur jaune, propre à la combinaison de l'oxyde de plomb avec la terre alcaline.
Le précipité, devenu jaune, traité par un acide étendu, par exemple, par l'acide azotique, fait une vive effervescence, donne de l'azotate de baryte et de l'oxyde puce de plomb insoluble dans l'acide étendu. La liqueur azotique, ne contenant pas trace de plomb, on est bien certain que la combinaison, formée avec la