Annales des Mines (1859, série 5, volume 16) [Image 46]

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DEI PLATINE ET DES MÉTAUX

QUI L' A C C OM PAGNEN1.

la saupoudré avec 2 à 3 grammes de soufre pur (1). Le creuset, après dessiccation, est enfermé dans un creuset de terre plus grand (2) et entouré de gros fragments de charbon de bois qui le soutiennent de tous côtés et le recouvrent. Le creuset de terre et son couvercle sont introduits dans un fourneau qu'on remplit de charbon froid jusqu'en haut et qu'on allume par la partie supérieure. On évite ainsi toute projection de la matière analysée, si l'on chauffait trop brusquement. Le creuset étant au rouge vif, on le laisse refroidir et on pèse le creuset de porcelaine (5). Le creuset contient le palladium à l'état métallique du sulfure de fer, Fe' S', du sulfure de cuivre, Cd. S (4), en outre de l'or et du rhodium. On arrose la matière avec de l'acide nitrique concentré qui dissout, après une digestion prolongée à 70 degrés, le palladium, le fer et le cuivre, en produisant un peu d'acide sulfuri-

que. On lave autant que possible par décantation après avoir séparé les nitrates qu'on évapore à sec et qu'on calcine au rouge (température un peu plus élevée que la fusion du zinc). Le palladium se réduit, le fer et le

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(r) Cette méthode nous a été suggérée par l'excellent mode de dosage du cuivre proposé par M. ilivot. Nous mettons notre creuset de porcelaine dans un creuset de charbon de cornues et celui ci clans un creuset de terre ordinaire. Nous ne saurions trop recommander aux chimistes l'emploi de ces vases en charbon, si précieux dans une foule de cas, et dont on trouvera la description dans les Annales de chimie et de physique, t. XLVI , p. 194. Aujourd'hui les mar-

chands de verrerie et de produits chimiques de Paris en vendent tous. 11 est donc très-facile de s'en procurer. Ils remplacent les creusets brasqués et ne se laissent pas imprégner par les flux, de sorte qtrils peuvent servir très-souvent et perrneltent une foule d'opérations qui , sans eux , seraient impossibles, en particulier dans le traitement des fluorures. Ce poids n'est pas indispensable, ruais il peut servir surtout en cas d'accident dans le reste de l'analyse. (A) Les sulfures dés métaux du platine sont décomposables par

la simple action de la chaleur, le soufre sert donc ici de réducteur. De plus, en s'unissant au fer et au cuivre, il empêche tout alliage soluble de ces métaux avec le rhodium, que l'on peut désormais séparer par les acides avec la plus grande sécurité.

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cuivre passent à l'état d'oxydes, qu'on sépare facilement au moyen' de l'acide chlorhydrique peu concentré.

Le palladium reste dans la capsule de platine où on a fait la calcination, on le rougit fortement et on le pèse. Le fer et le cuivre sont à l'état de chlorures au maxiMUID, on les évapore à sec à une température à peine plus élevée que 100 degrés, et on les reprend par l'ammoniaque. Le sesquichlorttre de fer a perdu presque tout son acide et il est devenu insoluble, le chlorure de cuivre est resté intact ou s'est transformé en sous-chlorure soluble dans l'ammoniaque, dont la présence garantit contre tout entraînement de sesquioxyde de fer. Celui ci étant très-compacte se lave facilement et ne retient pas de cuivre par affinité capillaire. On sèche le sesquioxyde de fer et on le calcine (avec le filtre sur lequel on a décanté, quand cela est nécessaire) dans le vase de platine où on a fait la séparation, et on pèse (1). La solution cuivreuse bleue est évaporée presque à sec, mêlée à de l'acide nitrique en excès et chauffée, ce qui chasse entièrement le chlorhydrate d'ammoniaque.

On évapore ensuite le nitrate dans un creuset de platine, on calcine et on pèse. Le poids du cuivre est toujours assez faible pour qu'on puisse négliger l'eau hygrométrique que peut absorber l'oxyde de cuivre (2). Vérification: Le peroxyde de fer, traité par l'acide muriatique, fort, se dissout entièrement, à moins qu'il ne contienne des traces de palladium qu'on lave et qu'on pèse immédiatement après calcination. Le zinc pur ne précipite rien dans la dissolution de fer. Vérification.: L'acide muriatique faible dissout à froid