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SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.
3 118; RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES
le, gypse dé,shydrate; mis au contact de l'eau, ces sels donnent une dissolution plus concentrée que celle du; set hydraté, qui laisse bientôt précipiter ce dernier. C'est ce' que l'on appelle vulgairement une solution sursaturée; ce n'est en réalité qu'une dissolution saturée du sel pris SOUS un état qui n'est pas- le plus stable dans les conditions considérées. J'ai montré ailleurs le rôle important de;c.es phénomènes de sursaturation dans la cristallisation des précipités amorphes, dans le durcissement des mor-
tiers (*). Ils interviennent d'une façon exactement semblable dans les cristallisations produites avec l'intervention des agents minéralisateurs. Un système hors
déquilibre placé, au contact d'un, dissolvant ou d'un v;olatilisant convenable s'y diffusera en quantité, assez considérable pour pouvoir s'en précipiter sous forme cristallisée si cet, état est le plus, stable dans, les conditions de l'expérience, et possède par suite un coeffi,dent moindre de solubilité Comme exemple Décomposition des sels par PeatL un peu plus compliqué d'équilibre, complexe dans les dis-
solutions, je citerai la décomposition par Peau du chlorure dantimoine. Celle-ci peut se- faire de deux façons différentes en donnant l'un ou l'autre des- oxychlorures SbO2C1
et Sb205C1.
L'équation d'équilibre relative à la formule de chacun de ces précipités représente une surface distincte déquilibre. L'intersection de ces deux surfaces est une' ligne suivant laquelle les deux oxychlorures se' trouvent en équilibre au contact des- mêmes liqueurs'. A la température ordinaire, la composition dé la dissolution de transition est, daprès mes expériences' :
c>sinines, mai-juin
887'.
H ci Sb C13
II 0.
319
70er 9
963
1.012gr = I litre.
Les portions de ces surfaces- situées au delà de la ligne d'intersection correspondent encore- à, un état d'équilibre qu'il est possible de réaliser, mais seulement d'une façon passagère.
On. obtient alors des liqueurs sursaturées qui restent d'abord limpides, mais laissent précipiter au bout d'un temps plus ou moins long l'oxychloru_re. supérieur. Pour réaliser l'expérience, on procède- de la façon. suivante dans une) dissolution. concentrée de chlorure, d'antimoine on ajoute peu à peu de- l'eau en agitant vivena-ent.. Chaque goutte d'eau- donne un précipité blanc de roxychlarure
inférieur qui se redissout bientôt. En continuant ainsi, on obtient une liqueur limpide ou laiteuse dont l'état d'équilibre correspond à la formation de l'o_xychlorure Sb' 05C1. En l'abandonnant à elle-même ou même en l'agitant vivement,, elle se prend en masse avec formation
d'oxychlorure Sb 02 Cl.. La précipitation de ce dernier composé n'est limitée aux fortes concentrations que, par une quantité d'acide chlorhydrique libre dans la liqueur bien plus considérable. Formation des- précipités-.
Il y a une catégorie d'équi-
libres complexes dans les dissolutions qui présente une grande importance, ce sont les équilibres qui se. rattachent à la formation des précipités ; ceux-ci amènent dans les équilibres des modifications spéciales dont les lois sont connues sous le nom de lois de Berthollet. Deux sels solubles mêlés ensemble donnent généralement lieu à un échange partiel des acides et des bases ; il se produit un certain état d'équilibre qui varie avec la temperature, la concentration des liqueurs,- suivant: les lois établies plus haut... Cette variation est progressive et..gé-