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320 RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES
néralement très lente, sinon nulle', tant qu'il ne se forme aucun précipité, parce que les doubles décompositions entre sels dissous ne donnent généralement lieu à aucun dégagement de chaleur, à aucune variation du nombre total de molécules. Tel sera le cas de la double décomposition du sulfate de soude et du chlorure de calcium en liqueurs étendues. Mais en augmentant la concentration, il arrivera un moment où l'un des sels atteindra sa limite de solubilité et commencera à se précipiter. A
SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.
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fier le langage sans rien changer à la généralité de la discussion. Nous aurons alors C C'
C"' =- K (constante).
Je vais passer rapidement en revue les différentes conéquences qui découlent de cette formule dans les conditions les plus habituelles des doubles décompositions salines.
partir de ce point, la loi d'équilibre éprouvera une variation brusque dans son allure, comme cela arrive au point triple. L'augmentation de la concentration totale n'amènera plus d'augmentation correspondante de la concentration du sel insoluble qui demeure invariable pour que l'équilibre subsiste, il faut, à partir de ce moment, que la concentration,du second sel, se formant en
C'est-à-dire qu'en augmentant progressivement la quantité des sels du système initial, il se produit constam-
même temps que le sel insoluble, augmente beaucoup plus rapidement. Le coefficient de transformation, qui jusque-
tenir constant le rapport des deux états opposés du
là était resté à peu près invariable, se met à croitre d'une façon continue. La réaction d'abord simplement limitée devient de plus en plus complète. En reprenant l'exemple cité plus haut du sulfate de soude et du chlorure de calcium, le simple partage qui se produit en liqueur étendue se rapproche de plus en plus d'une réaction complète une fois que le sulfate de chaux commence à se précipiter. Deux sels de bases et d'acides différents mis en présence dans une dissolution donnent généralement lieu à un partage qui obéit à la relation log Cfi' ni i"
mnnf "'"'
T2
=cni
constante,
qui montre qu'a température constante, le logarithme de la fonction de concentration doit être constant. Prenons = 1, ce qui a PaVantage de simplile cas où ni n' i'
Si les sels C et C' sont mis en présence à équivalents égaux, l'équation se réduit à C"
ment une nouvelle double décomposition de façon à main-
système. En continuant ainsi, il arrivera un moment où l'un des sels atteindra sa limite de solubilité, soit C"-par exemple, dont j'appelerai S la concentration à saturation. On aura,
à partir de ce moment, à température constante S "
Le rapport de
cy
ira donc en diminuant à mesure que
C ira en augmentant. Le coefficient de partage constant jusque-là ira en diminuant ; la transformation du premier
système dans le second deviendra de plus en plus complète par le fait de l'insolubilité d'un des corps du second système. C'est. en cela que consistent les lois de Berthollet; l'insolubilité d'un des corps ne rend pas la transformation, qui serait naturellement limitée, absolument complète ; elle la rend seulement plus complète et d'autant plus :
Nee