Annales des Mines (1888, série 8, volume 13) [Image 183]

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324 RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES

marais salants. Le système complexe dissous': a CI

Na 0, S 03

Mg Cl Mg 0, SO3,

donne par évaporation à la température ambiante : Mg 0, S03 + Na Cl,.

tandis qu'au-dessous de zéro il se forme exclusivement Na 0, S03 + Mg Cl.

Cela résulte de l'inégale variation de solubilité des deux sulfates avec la température. Le sulfate de soude complètement insoluble aux basses températures se précipite quand on refroidit le mélange ; en évaporant à la température ordinaire, c'est le sulfate de magnésie qui se dépose le premier. Il pourra arriver au contraire qu'en changeant la température, la solubilité moindre passe d'un sel à l'autre du même état du système. On pourra, dans ce cas, utiliser ces différences d'insolubilité pour rendre la réaction absolument complète par des alternatives de précipitation à chaud et à froid qui permettront d'éliminer celui des sels qui s'est accumulé dans la dissolution et s'oppose par sa

présence à ce que la réaction devienne totale. Ce cas est réalisé par la double décomposition de l'azotate de -soude et du chlorure de potassium. A chaud, il se dépose , du chlorure de sodium et à froid de l'azotate de potasse. -

Une fois que l'un des sels a commencé à se précipiter, si l'on continue à augmenter la concentration, sans changer la température, un second sel pourra atteindre à son tour sa limite de solubilité et la loi d'équilibre subira de nouveau une variation brusque. Le second sel qui se précipitera pourra appartenir soit au même système que le premier, soit au système opposé. Supposons d'abord qu'il appartient au même système :

SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.

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à partir de ce moment, la valeur de C" et C"' demeure invariable, il en est de même pour C et C'. C'est-à-dire que si l'on ajoute des quantités croissantes de sels du premier système, ils se transformeront intégralement en sels du second système, qui se précipiteront au fur et à mesure. C'est ainsi qu'en évaporant une dissolution à équivalents égaux de chlorure de magnésium et de sulfate de soude, on obtient un mélange de sulfate de magnésie et de chlorure de sodium rigoureusement exempt des sels introduits primitivement dans la dissolution. Si, au contraire, les deux sels arrivés à saturation appartiennent au système opposé, le rapport de concentra-

tion des deux autres sels

demeure constant. Ce cas se

présente, par exemple, dans l'action du sulfate de potasse sur le carbonate de baryte. Les expériences de MM. Guldberg et Waage ont montré, en effet, que le rapport était

constant et égal à 4: C(KO,CO3) C" ( K 0, S0')

4

C'est encore ce qui arriverait dans la préparation de l'azotate de potasse si l'on continuait l'évaporation à chaud jusqu'au moment où le chlorure de potassium commencerait à se précipiter. A partir de ce moment, le rapport

Az05 deviendrait constant. Na0, AzOb

J'ai considéré jusqu'ici le cas simple où le système initial mis en expérience consistait en un mélange de deux sels pris à équivalents égaux. Mais la formule donnée plus haut est indépendante de cette hypothèse C C' Gr. cm

Partons d'un Mélange à équivalents égaux et ajou-