Annales des Mines (1888, série 8, volume 13) [Image 184]

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326 RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES

tons un excès de l'un rdes -sels de façon ,à faire -croitre .L'équilibre ,sera nécessalrernent altéré, une nouvelle -quantité -du -système initial ;sera transformée,, et

C diminuera. Si nous accroissons .alors Ja-eoncentration

générale du système parêvaporation,ou autrement, rralteration des conditions d'equilibres :résultant ide l'excès .de C'., de l'action de ;masse de ce corps, pourra faire que le premier corps qui atteindra ;sa limite ,de solubilité ne sera plus le même que si l'on n'avait pas ajouté un excès de C' ; :le nouvel équilibre qui se substituera au premier sera donc aussi différent,. Le sens dans lequel-da réaction tendra à devenir la plus complète pourra n'être pas le même que primitivement. C'est ainsi que dans le système Na 0, SO

Na 0,`C

13a 0, S120 'BaO, C 02,

la présence d'un ,excès de carbonate de soude, en diminuant la concentration du sulfate de baryte pour aug-

menter celle du carbonate, pourra faire que ce dernier sel arrive à saturation le premier. On obtiendra alors, par le procédé bien connu de Dulong, la décompo-

sition du sulfate de baryte par le carbonate de soude. Cette réaction que l'on présente souvent comme une

porisation du chlorhydrate d'ammoniaque déjà cité. Je rappelle les trois équilibres simultanés qui sont en présence AzH4C1 (vap.), Az II4C1 (sol.) -= Az IF ± Il Cl, Az IP + HG'. Az IP Cl (vap.) A.7.114 Cl (sol:)

La généralisation de la loi d'équivalence nous a conduits à admettre que la tension de vapeur du système complexe était égale à la somme des tensions de vapeur des deux systèmes simples (1) et (2) supposés isolés. -Voyons si cette conséquence peut s'accorder avec les lois d'équilibres établies jusqu'ici. Soit L la chaleur latente de vaporisation d'une molécule de AzIls Cl (vap.); L, la chaleur latente de vaporisation d'une molécule de mélange (Az113--1- HC1). Soient

P et P, les pressions de chacun de ces systèmes gazeux; n et n, le nombre de molécules de chacun de ces systèmes existants actuellement, et m le nombre de molécules de (Az113+ HC1) produites par la dissociation d'une molécule de Az IP Cl. Les lois des tensions de vapeur des systèmes simples

(1) et (2) et du système complexe sont

exception aux lois de Berthollet en est, au contraire, une confirmation éclatante. Il faut se rappeler, du reste, dans toute cette discus-

sion, que les solubilités des sels dans les dissolutions salines plus ou moins concentrées sont beaucoup plus faibles que dans l'eau pure, et que leurs rapports ne restent pas nécessairement les mêmes.

Systèmes homogènes.

Vaporisation

des sels

d' AzIr Arrivons maintenant au second cas des équilibres complexes ; celui où plusieurs des états opposés du :système peuvent être mêlés ; tel est le cas de la va-

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SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.

dP

dP,

Ld ouufT T' ,AA

f

,A

P, n (1P P

'n

d P, P,

721 +

T2

T

L T2

,

=

dT

A

O.

La loi d'équilibre du système simple gazeux (3), en remarquant que la chaleur de dissociation du système gazeux -= L mlia, donne dP

dP, P,

L, L 5w./ --dT =O. T'

Il est bien éviden't que les valeurs de P et P satisfaisant