Annales des Mines (1888, série 8, volume 13) [Image 192]

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342 RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIOUES

SUR LES ÉOUILIBRES CHIMIQUES.

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porté sur un mélange de liquides et non sur un composé défini. On peut en dire autant du groupe précédent, alcool méthylique, acide acétique, etc. De telle sorte que l'eau est le seul corps pour lequel la constante soit certainement supérieure à 0,0413. En la laissant de côté, on voit que pour tous les autres corps, la constante reste comprise entre 0,0397 et 0,0413, ce qui donne une valeur moyenne de 0,0406, précisément égale à celle du

suite de la relation qui existe entre la variation d'un

mercure. Les écarts de part et d'autre de la moyenne

les changements d'état, la fusion des corps solides, la loi de Person qui consiste, comme l'on sait, en ce que la chaleur de fusion est égale au produit de la différence des chaleurs spécifiques du corps sous ses deux états,

sont donc de 2 p. 100 en plus ou en moins. On ne saurait contester qu'il y ait là l'indication d'une loi relative aux constantes des tensions de vaporisation; elle devra être recherchée en partant de la loi plus approchée des tensions de vapeur obtenue en tenant compte des variations de L avec la température LdT

0,002 log P 011

0,002 log P

remarquant que

dL dT

L

K,

idL dT

ÏfT

c c', différence des chaleurs spé-

cifiques, ne varie que peu ou point avec la température, on est conduit à essayer la formule 0,002 log P

(c

c') log T= K;

mais je ne suis jusqu'ici arrivé dans cette voie à aucun résultat satisfaisant. La loi obtenue ici de l'identité approximative de la constante d'intégration des formules de tension de vapeur est trop grossièrement approchée pour présenter un intérêt pratique quelconque. Les variations de la constante, quoique assez faibles en valeurs absolues, suffisent

pour entraîner des variations énormes des tensions par

nombre et celui de son logarithme. L'identité rigoureuse des constantes de l'équation approchée serait incompatible d'ailleurs avec l'égalité des

tensions de vapeur au point de fusion de l'eau et de la glace par exemple.

Ces constantes doivent avoir des valeur légèrement différentes et telles qu'il soit possible d'en déduire, pour

multipliée par la température absolue de fusion diminuée de 113° =-_. (c

(T 113).

La loi approchée énoncée ci-dessus, de l'égalité des constantes d'intégration des formules de tensions de va-

peur, n'est vraie que pour les corps qui se volatilisent sans altération ; elle n'est plus du tout applicable aux mélanges liquides dont la composition change par le fait même de l'évaporation. L'étude de la courbe des tensions

de vapeur d'un corps permet ainsi de décider si l'on a affaire à une espèce chimique définie et stable ou à un mélange. Il suffit d'en déduire la valeur de la constante et voir si elle se rapproche de la valeur normale 0,00306. Comme application de cette méthode, je citerai l'étude du phosphore rouge. On trouve pour sa constante Ph rouge ordinaire

0,006i5,

c'est-à-dire plus du double du nombre moyen. Cela indique que le phosphore rouge ordinaire n'est pas une espèce chimique définie, mais très vraisemblablement un mélange à proportion variable de phosphore blanc et phosphore rouge cristallisé. Cette manière de voir est d'accord avec les expériences de MM. Troost et Haute-