Annales des Mines (1888, série 8, volume 13) [Image 197]

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352 RECHERCHES EXPÉRIMENTALES ET THÉORIQUES

constantes de ces nouvelles formules des précédentes, parce que, ces formules n'étant pas homogènes, la valeur des constantes dépend des unités de mesure adoptées. Mais il est possible de diviser ces systèmes dissociables en une série de familles ayant une même équation d'équilibre et de comparer entre elles les constantes d'un même groupe. Nous aurons par exemple le groupe des sels ammoniacaux analogues au chlorhydrate

celui de l'acide chlorhydrique L T

,

celui de la vapeur d'eau, de l'acide carbonique 0,002 log

732. pr

p

L T

K;

Composés.

AzII4Br AzII4I AzIPC1 Ad-14S' AzH4Cy

p

Gel

45,6 44,2 42,5 23 20,5

L T

K.

leur. Cela résulte de ce que, de même que dans la dissociation simple, les composés analogues présentent une stabilité croissante avec leur chaleur de formation. Ainsi, pour le groupe de l'acide chlorhydrique, nous avons la progression

propre aux sels ammoniacaux devient 0,002 log () 2 +

11212

vers 2000 vers 600

vers

300

De même pour les sels ammoniacaux. Si nous négli-

K

mais L 21,0; il vient donc, en faisant cette substitution et divisant par 2, 0,002 log P

d'où K,

Composés.

44 27 1,6

=-- K1.

En exprimant p et p' en fonction de P, l'équation

Il semble, bien que l'on ne possède pas d'expérience

II213r2

0,104 0,105 0,104 0,105 0,103

25

0,002 log P

suffisante pour l'établir, que dans chacun de ces groupes, la constante K doit conserver sensiblement la même va-

IPCP

380 350 340

On voit que la valeur de K est sensiblement uniforme avec une valeur moyenne de 0,104. On peut chercher à la rapprocher de celle des vaporisations ou dissociations simples, en remarquant que s'il n'y a dans le mélange gazeux ni ammoniaque, ni acide en excès, on peut appliquer la formule

celui de l'hydrure de potassium 0,002 log 1-

353

geons la petite quantité de vapeur non dissociée qui peut exister dans le mélange d'AzIP et acide fourni par la volatilisation de ces sels, le coefficient de dissociation sera de 0,5 et par suite aura une même valeur pour tous ces sels à leur point normal d'ébullition

= K;

0,002 log pp'

p 0,002 log p2

SUR LES ÉQUILIBRES CHIMIQUES.

L,K T

2

0,002 Log 2 = KI,

0,0014j= 0,0534,

valeur différente, sans pourtant s'en écarter énormément, de 0,0406 trouvé pour la vaporisation simple.

Cette température de dissociation des sels ammoniacaux sous la pression atmosphérique diffère de celle de