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MÉTHODES D'ANALYSE MINÉRALE
MÉTHODES D'ANALYSE MINÉRALE
On précipite le bismuth par du sulfure d'ammonium, on
laisse déposer, on reçoit le sulfure de bismuth sur un filtre taré, on lave à l'eau pure, on sèche à 1000 et on pèse à deux ou trois reprises, en prenant pour exact le moindre des poids trouvés (à cause de la légère oxydation qui peut se produire sur le sulfure de bismuth). On le multiplie par le coefficient 0,5470 (représentant la Valeur du rapport
K-20
Bi2S'
pour avoir le poids de potasse
correspondant.
Pour arriver à doser la potasse sous forme de sulfate, on chauffe à 100° la dissolution aqueuse de l'hyposulfite double ; elle se décompose en abandonnant du sulfure de bismuth et du soufre Bi203.3K30.6S203
Bi3S3 + S3 ± 3S03
3K20S03.
La dissolution filtrée contient la potasse à l'état de sulfate, mais peut-être aussi un peu de sulfate de calcium et des traces de sel de bismuth ; on la fait bouillir avec un léger excès d'ammoniaque et de carbonate d'ammonium,
puis on filtre, on évapore à sec et on calcine jusqu'au rouge vif dans un creuset de platine taré. L'augmentation de poids donne le sulfate de potassium neutre ; la K20 potasse se calcule en multipliant par le rapport K2osco
ou 0,5408.
Ces deux procédés de dosage donnent de très légères différences : le premier est ordinairement un peu au-dessus de la vérité et le second un peu au dessous, comme cela s'explique aisément en analysant les causes d'erreur des deux opérations ; mais les différences ne dépassent pas quelques millièmes et l'on a,, en quelque sorte, deux limites, supérieure et inférieure, qui enserrent de près le chiffre exact. Dans le cas on la matière à analyser re,nférmerait de ,la
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soude et ou l'on ne se contenterait pas de la doser par différence, on pourrait en faire la recherche dans la dissolu-
tion alcoolique par un procédé semblable à celui qui vient d'être indiqué en dernier lieu pour la potasse ; elle
serait alors pesée à l'état de sulfate de sodium, après séparation des carbonates de bismuth et de calcium. Le dosage volumétrique est fondé sur la détermination de l'acide hyposulfureux dans le sel double de bismuth et de potassium. Il est imité de celui qu'on emploie pour' les hyposulfites 3° Dosage volumétrique.
alcalins, c'est-à-dire sur l'emploi d'une liqueur titrée
d'iode, que l'on verse dans la solution neutre en présence d'eMpois d'amidon, jusqu'à ce que l'on voie me produire d'une manière persistante la coloration bleue de l'iodure d'amidon 2N0.30S203 + 21 = 2Nai
Na20S103
Si l'on opère de même sur une solution neutre d'hyposulfite double de potassium et de bismuth, on observe un phénomène accessoire, qui entrave le dosage.
Lorsque la .solution est neutre et très étendue (300 à 400 centimètres cubes), l'addition progressive de l'iode détermine un trouble jaune brun, dû à la formation d'un oxyiodure de bismuth ; ce trouble augmente peu à peu. Lorsque la solution est neutre et concentrée (40 à 50 centimètres cubes, l'addition d'iode la fait jaunir d'abord et produit un trouble brun foncé et un dépôt d'iodure de bismuth. Les deux précipités jaune et brun foncé se produisent simultanément, lorsque la dilution est intermédiaire (200 centimètres cubes, par exemple). Dans ces conditions le dosage- volumétrique par l'iode
serait inexact, le réactif étant en partie employé à la formation du précipité. Aussi ai-je, dès le principe, recommandé d'acidifier légèrement la solution, pour empêcher