Annales des Mines (1906, série 10, volume 9) [Image 52]

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ÉLIMINATION DU SOUFRE DES PRODUITS SIDÉRURGIQUES

L'acide carbonique, privé d'oxygène libre et de vapeur d'eau, paraît agir simultanément sur le carbone et sur le soufre, mais plus activement d'abord sur le deuxième de ces éléments, jusque vers 800° du moins. Au delà de cette température, l'oxydation du carbone fixe s'accélère rapidement ; il semble résulter des chiffres de MM. Wiist et Wolff (loc. cit., p. 416) qu'au delà de 60CT la combustion de l'un et l'autre de ces deux corps se développerait sensiblement avec la même vitesse. Les chiffres sont les suivants :

Température

500° 600° 800° 9C0° 1 .000°

Perte relative en poids p. 100 du coke

0,98 1,08 3,56 14,5431,71

Soufre restant dans le coke p. 100 du poids p. 100 du p. 100 poids du coke du soufre total inilialducoke

So"fre transformé en SO'-*

0,101 0,144 0,175 0,190 0,237

7,11 10,25 12,45 13,52 18,29

1,315 1,289 1,181 1,138 0,830

Soufre volatilisé p. 100 du soufre total

6,47 8,32 16,00 25,46 59,24

Aux températures relativement basses, le soufre s'élimine exclusivement à l'état d'acide sulfureux ; aux températures élevées, au contraire, la proportion éliminée sous, cette forme n'est qu'une fraction relativement faible du poids total volatilisé, moins d'un tiers de ce poids à 1.000°. MM. Wiist et Wolff expliquent cet écart considérable par une formation relativement active, à haute température, d'anhydride sulfurique, qui ne serait pas arrêté par les condenseurs remplis d'acide chlorhydrique bromé ou d'unie solution de permanganate de potasse, dont ces expérimentateurs avaient fait usage dans le cas actuel. Ils appuient leur opinion sur une semblable imperfection de condensation observée par eux, dans des conditions d'absorption analogues, au cours d'une autre série d'expériences sur la volatilisation du soufre par combustion pure et simple du coke dans l'oxygène. 11 est impossible d'admettre,

comme le proposent;

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MM. Wiist et Wolff, que la proportion d'anhydride sulfurique formée au cours de l'oxydation du soufre augmentequand la température s'élève. On savait depuis longtempsque ce corps possède au rouge vif une tension de dissociation considérable; la valeur de cette tension a été déterminée récemment par M. A. Kneitsch (Ber. des Deittsch. Chem. Ges., 28 déc. 1901). La valeur limite de la fraction dissociée est de 10 p. 100 environ à 300°; elle s'abaisseprogressivement à 1 p. 100 (minimum) vers 450°, puis^ prend des valeurs croissantes qui sont de 5 p. 100 vers500°, de 20 p. 100 vers 600°, de 42 p. 100 vers 700°, do65 p. 100 vers 800° et de 85 p. 100 vers 900°. Vers 1 .000° , s la dissociation de SO est sensiblement complète. L'augmentation de la tension de l'oxygène peut modifier les chiffres ci-dessus ; mais l'influence du carbone solidtv et de l'oxyde de carbone, fourni par la décomposition <leCO- sous l'action du carbone ou du soufre, intervient en sens contraire. On doit donc, semble-t-il, écarter absolument l'hypothèse de la formation d'anhydride sulfurique et chercher une autre explication des phénomènes observés. L'oxydation du soufre i ar l'acide carbonique suivant la réaction : 2C0 2 + S

- 2C0 + SO 2 ,

ne semble pas devoir se produire à basse température, car elle absorbe 55 c ,6 par molécule de soufre. M. Berthelot a constaté (Bull. Soc. Chim., t. XL, 1883, p. 363) qu'ellene se manifestait pas à la température de 445°, mais qu'elledevenait appréciable lorsqu'on faisait passer dans un tube chauffé au rouge un mélange d'acide carbonique et devapeur de soufre. Le gaz obtenu tenait 2 p. 100 environ, (en volume) d'oxysulfure de carbone, 1 p. 100 d'oxyde decarbone et 0,5 p. 100 d'acide sulfureux, le reste étant del'acide carbonique non décomposé. En présence d'un excès