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PRINCIPES
DES MÉTHODES
D'ANALYSE
MINÉRALE
BaG 2 , de traces de chaux par l'oxalate d'ammoniaque, dè métaux en solution très étendue par H2 S qui donne des sulfures colloïdaux). Lorsque la double décomposition saline n'est pas simple et donne lieu à des sels formés de radicaux acides ou basiques complexes, nécessitant, par conséquent, une réaction intermédiaire de décomposition et de recombinaison des éléments des corps du premier système, la limite est souvent beaucoup plus longue à atteindre : tel est le cas de la formation du phosphate ammoniacomagnésien par le phosphate d'ammoniaque et le chlorure de magnésium, du choroplatinate de potassium par action du chlorure de potassium sur le chlorure platinique, du cobaltonitrite de potassium par action de l'azotite de potassium sur les sels de cobalt, etc. Mais, en tenant compte de ces faits particuliers, et avec les mêmes restrictions que pour les phénomènes d'hydrolyse en ce qui concerne les modifications possibles dans la fonction chimique des précipités, la réversibilité des phénomènes de doubles décompositions salines par rapport aux facteurs concentration et température est mise hors de doute, en règle générale, par une multitude d'expériences dont nous donnerons par la suite de nombreux exemples. II.
RECHERCHE DE
L'ÉQUILIBRE
EXPÉRIMENTALE DANS
LES
DE
LA
DOUBLES
LOI
NUMÉRIQUE
DÉCOMPOSITIONS
SALINES.
Nous venons de voir comment, par la notion de l'hydrolyse des sels en solution aqueuse, on peut concevoir l'échange des acides et des bases dans le mélange de deux sels. Le calorimètre nous a appris que ces réactions ne sont généralement pas complètes et qu'elles donnent lieu à des équilibres entre les corps de deux systèmes
FONDÉES
SUR LES
RÉACTIONS
CHIMIQUES
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opposés : même, dans certains cas, il permet de déterminer l'état d'équilibre du système lorsqu'il s'agit de réactions presque instantanées. Mais, pour que les données fournies par le calorimètre puissent être utilisées dans la prévision des conditions ii remplir en vue de la précipitation pratiquement totale des corps insolubles, il faut que nous ayons des notions précises concernant l'influencé sur la transformation des facteurs de l'équilibre, savoir : la température / et les concentrations c des corps en présence; les autres facteurs, tels que la pression, l'état électrique, etc., restant généralement constants et ne pouvant par suite faire varier l'état d'équilibre du système. La loi numérique / ' c. c, c", . . . , /; = o, qui régit l'équilibre dans les doubles décompositions salines, a préoccupé les chimistes depuis plus d'un siècle, et c'est par une série de tâtonnements et de perfectionnements successifs qu'elle a été établie, d'abord expérimentalement, puis d'une façon théorique, en s'appuyant sur les principes de la thermodynamique, sous une forme qui n'est probablement encore qu'une étape vers la solution rigoureuse, mais qui parait déjà suffisamment approchée, comme nous le verrons, [tour les opérations d'un caractère pratique comme celles de l'analyse minérale. Historique. — 1 tergmann est le premier chimiste qui se soit préoccupé d'expliquer le mécanisme des doubles décompositions salines en édifiant sa théorie générale sur les affinités, fondée sur « l'attraction » mutuelle des corps. Sa théorie peut se résumer ainsi : Tous les corps exercent une attraction les uns sur les autres; la grandeur de cette attraction peut s'exprimer par un nombre déterminé. Les corps différents ont des attractions différentes pour le même corps. Si le corps A a une attraction plus grande pour le corps B que pour le