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PRINCIPES DES MÉTHODES D'ANALYSE MINÉRALE
FONDÉES SUR LES RÉACTIONS CHIMIQUES
gie superficielle est représentée par l'équation linéaire :
en effet, les valeurs de k pour quelques liquides orga1 K niques :
310
(i)
t» =Jk
(*}— «),
dans laquelle k est une constante, t la température variable comptée au-dessous du point critique, et 6 une constante égale à AA'. On peut se proposer de comparer entre eux différents liquides : pour cela, on peut, à l'image de ce qui se fait pour les gaz, envisager des surfaces équimoléculaires de ces liquides, c'est-à-dire des surfaces planes contenant le même nombre de molécules supposées réparties à égale distance les unes des autres, et comparer entre elles les équations (1) relatives à chacun de ces liquides, dans lesquelles s est une surface équimoléculaire. Si l'on désigne par v le volume de l'unité de masse d'un liquide, par M la masse de son poids moléculaire, le produit Mv représente pour tous les liquides des volumes contenant le même nombre de molécules, en supposant que les molécules soient simples et non polijmërisées ; les puissances - de ces produits M» représenteront alors des sur3 faces équimoléculaires pour chacun de ces liquides, et l'équation (1) devient ainsi : (2)
T
(Mi>)3 — k(t — 0),
équation analogue à celle des gaz parfaits : ■
J/Mr
Itîf
T),
où p représente la pression, et - un intervalle de température analogue à l'intervalle 0. Ramsay et Shields, en comparant entre elles les équations (2) établies pour un certain nombre de liquides à température critique connue, ont constaté que k est une constante dont la valeur est de 2.12 en moyenne; voici.
Ether ordinaire Formiate de méthyle . . .
=
2,1716 2,0419
Acétate d'éthyle Chlorure de carbone Benzène
'
Chlorobenzène
2,2256 2,1052 2,1043 2,0770
Dans la plupart des cas, on ne connaît pas la température critique, mais on peut alors déterminer la valeur de k en mesurant la tension superficielle à deux températures différentes, ce qui permet d'éliminer 6 entre les deux équations (2) correspondantes et d'obtenir la relation : 2
(3)
k-
(
i _ , t
où tous les termes sont connus, / — étant égal à Tinter- • valle de température des deux expériences. Cette relation est tout à fait du même type que celle que donne la loi de Mafiotte-Gay-Lussac pour les gaz parfaits : (4)
R
=
P
Mp
~^
M
"'.
Si donc, pour un liquide déterminé, on trouve que /,■ diffère notablement de la valeur moyenne 2,12, c'est que, absolument comme pour les gaz dissociables, l'hypothèse d'où l'on est parti : invariabilité du nombre des molécules dans le poids moléculaire, quel que soit le liquide, n'était pas légitime; on doit en conclure que M a été mal choisi et qu'il faut le multiplier par un coefficient de telle façon que l'équation (5)
-((J:M)V*=
2,12
((
—
0)
soit vérifiée, absolument comme dans les gaz dissociables (AzH 4 Cl, les vapeurs d'iode, de soufre, etc.) il faut mul-