Annales des Mines (1906, série 10, volume 9) [Image 203]

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PRINCIPES DES MÉTHODES D' ANALYSE MINÉRALE

FONDÉES SUR LES

tion inverse. La réaction directe se produit avec absorption de chaleur (— 3 cal , 5) ; mais cependant la proportion du premier système transformé dans le second est déjà sensible avec un mélange équimoléculaire : c'est la stabilité prépondérante du sulfate de soude en solution dans l'eau qui est la cause déterminante de la réaction. Il suffit donc de faire croître fortement la concentration de l'acétate de soude pour que les concentrations du sulfate de soude et de l'acétate de plomb, réglées par l'équation : '-'acétate de soude

_ ftu

S01Na2 Vj acétate de plomb'

atteignent la valeur correspondant à la dissolution complète du sulfate de plomb. Voici, en effet, les quantités de ce corps que dissout l'acétate de soude à différents degrés de concentration, d'après H.-C. Debbits (*) : Acétate de soude dans 100 p. de la dissolution

2« r ,0o 8 ,20 41

,00

Sulfate de plomb dissous

0»r ,0S4 0

,900

U

,200

La chaleur favorise, d'ailleurs, la solubilité, le signe thermique de la réaction étant négatif. Pour des raisons du même ordre, il ne faut admettre, qu'avec beaucoup de discernement la présence de sels additionnels, même parfaitement neutres, dans les liqueurs où l'on veut produire un précipité déterminé, car l'exemple précédent montre que ce précipité peut devenir incomplet par suite de la présence de ces sels en apparence inoffensifs. L'étude de toute méthode d'analyse utilisant un précipité insoluble doit tenir grand compte de l'action sur ce précipité de tous les réactifs pouvant se trouver (*) H.-C. DEBBITS, 1873.

Bull, de la Soc. Chhn., nouvelle série, t. XX, p.

RÉACTIONS CHIMIQUES

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présents dans la liqueur à un moment donné au cours de l'analyse, et les insuccès que l'on rencontre parfois dans l'emploi d'une méthode tiennent à ce que celle-ci a été établie par son auteur en se servant exclusivement des réactifs purs destinés à produire la réaction en vue, alors qu'en pratique l'attaque du minerai a nécessité l'introduction dans les liqueurs de masses souvent considérables de corps étrangers (sels alcalins, acides, etc.). C'est ainsi que, alors que la présence d'un excès, môme assez considérable, d'acide chlorhydrique ne gêne pas la précipitation de l'acide sulfurique par le chlorure de baryum, il faut se garder d'opérer cette précipitation en présence d'acétate alcalin libre qui produit sur SO'*Ba une action analogue (moindre, il est vrai) à celle qu'il donne avec S0 4 Pb ; dans ce cas, il suffira de rendre la liqueur franchement chlorhydrique pour détruire l'acétate de soude libre et mettre en liberté l'acide acétique qui est sans action sur S0 4 Ba. Pour des raisons du même ordre, la précipitation de l'acide sulfurique par le chlorure de baryum est incomplète en présence des sels de cuivre ou de magnésium; en revanche, elle n'est pas sensiblement gênée par la présence des sels de zinc et il suffit par exemple de précipiter le cuivre de sa solution par une lame de zinc pour pouvoir y doser ensuite assez exactement l'acide sulfurique (*). III.

PRÉCIPITÉS A COMPOSITION VARIABLE.

Les principes que nous avons précédemment exposés suffisent, en général, à expliquer et à diriger les méthodes d'analyse basées sur les doubles décompositions salines, toutes les fois que celles-ci ne donnent lieu qu'a un seul précipité de composition invariable, en équilibre

258 ;

(*) G.

CHBSNKAC,

C. R.,

CXXXVII,

p.

653;

1903.